Propriedades Coligativas

- Tonoscopia: estuda o abaixamento da presso mxima de vapor (p) de uma soluo em relao ao solvente puro ( p2).

p p2

k t .W

Soluto molecular

p p2

k t .W .i

Soluto inico

- Ebulioscopia: estuda a elevao da temperatura de ebulio (te) de uma soluo em relao ao solvente puro.

t e k e .W t c k c .W

Soluto molecular

t e k e .W .i

Soluto inico

- Crioscopia: estuda o abaixamento da temperatura de solidificao de uma soluo (tc) em relao ao solvente puro.
Soluto molecular

t c k c .W .i

Soluto inico

- Osmoscopia: estuda a passagem do solvente de uma soluo menos concentrada para outra mais concentrada, atravs de membranas semipermeveis. =M.R.T

Exerccios

1- (UFU-MG) O arroz branco, um cereal refinado, cozinha a 373,15 K em Santos, prximo praia. Que procedimento deve ser tomado para cozinhar o mesmo arroz em La Paz, na Bolvia, que possui 3.657 m de altitude? Responda conceitualmente explicando sucintamente o fenmeno.
Dado: em La Paz , a presso atmosfrica de aproximadamente 62 kPa ( 1 atm = 101,325 kPa)

Soluo

Um lquido entra em ebulio, quando sua presso mxima de vapor iguala-se a presso atmosfrica. Em lugares mais altos a presso atmosfrica menor, portanto para entrar em ebulio precisar de uma temperatura menor. Portanto em La Paz, a gua entra em ebulio abaixo de 1000C, o que no suficiente para cozinhar o arroz. A alternativa seria usar uma panela de presso. Curiosidade: em La Paz, a gua entra em ebulio aproximadamente 850C.

2- (Fatec-SP) Sobre presso normal, uma dada soluo, contendo 9,0 g de uma substncia A dissolvida em 400 g de gua, entra em ebulio a 100,260C. Qual a massa molecular da substncia A? Dados: Ke da gua = 0,52 0C.kg/mol

Soluo

mA= 9,0 g

m H2O = 400 g
e e e2

Ke = 0,52 0C.kg/mol

te = 100,260C

t t t 100 ,26 100 ,00 0,26 t e t e t 26 100 ,00 0,26 m 9,0 e 2 100 , t e k e .W k e . M 9,0
1

m1 9,0 t e k e .W k e . 0,52 . M.m 2(kg) M.0,400 0.52.9,0 M 45 g / mol 0,400.0,26

M.m 2(kg)

0,52 .

M.0,400

3- (UFSC) O grfico a seguir apresenta a variao das presses de vapor do n-hexano, da gua, do benzeno e do cido actico com a temperatura.
Indique a(s) proposio(es) verdadeira(s):
a)
b)

O n-hexano mais voltil que cido actico.

Na presso de 760 mmHg, o benzeno tem ponto de ebulio de 800C. A 760C, a presso de vapor de gua de aproximadamente 760 mmHg. Uma mistura de gua e cido actico, em qualquer proporo ter ponto de ebulio entre 60 e 800C, ao nvel do mar. A gua tem, a 00C, a presso de vapor igual a 760 mmHg. f) A ordem crescente de volatilidade, a 800C, : cido actico<gua<benzeno<n-hexano. g) As presses de vapor aumentam com a temperatura.

c)

d)

e)

Soluo a- CORRETA: De todas as substncias, representadas no frfico a de maior presso de vapor o n-hexano. b- CORRETA: Basta seguir a presso de 760 mmHg no grfico. c- ERRADA: Nessa temperatura, a presso de vapor da gua fica abaixo de 760 mmHg.

d- ERRADA: ao nvel do mar 760 mmHg de presso, a temperatura de ebulio de uma soluo ser sempre maior que a temperatura de ebulio do lquido puro. e- ERRADA: s seguir o grfico.
f- CORRETA: segue-se a temperatura de 800C, e verifica-se que as curvas mais acima, tm maior presso de vapor.

g- CORRETA: a presso mxima de vapor est relacionada com a temperatura quanto maior o temperatura, maior a

4- (UFPA) As presses de vapor do hexano e do heptano puros so, respectivamente, 122 mmHg e 36 mmHg, a 200C. Suponha que uma soluo, com frao molar de 0,40 de hexano, apresenta comportamento ideal. A presso total dessa mistura, em mmHg, ser de: a) 21,6 b) 48,8 c) 70,4 d) 73,2 e) 158,0

Soluo

p v hexano = 122 mmHg p v heptano = 36 mmHg

X molar hexano = 0,4 X molar heptano = 0,6

p vapor mistura = ?

Para calcular a presso de vapor de uma soluo podemos usar : p = X2.p2 frao molar solvente . p vapor do solvente, da temos:
Para o hexano: p = X2 . p2 = 0,4 . 122 = 48,8 mmHg Para o heptano: p = X2 . p2 = 0,6 . 36 = 21, 6 mmHg Como estamos falando em comportamento ideal, s somar as duas: P total da mistura = p hexano + p heptano = 70,4 mmHg Resposta: Letra C = 70,4 mmHg

5- (VUNESP-SP) Isolou-se uma protena de amostra de soro sangneo. Uma disperso coloidal de 685 mg da referida protena, em gua suficiente para formar 10,0 ml de soluo, tem presso osmtica de 0,28 atm, a 7 0C. Considerando a protena como um composto covalente tpico, sua massa molecular igual a:
a) 5,6 .103 g/mol b) 685 g/mol c) 6.1023 g/mol d) 12 . 10-3 g/mol e) 12 . 103 g/mol

Soluo

m disperso coloidal = 685 mg = 685 .10-3 g Presso osmtica = 0,28 atmm

M .R.T
1

V soluo = 10 ml = 0,01 L 7 0C 280 K 685.10

3

685.10 m 685.10 3.0,082.280 M1 M .R.T .R.T 0,28 M.V M.0,01

M.V

.R.T 0,28

M.0,01

685.10 3.0,082.280 M 5617000.10 3 M 5,6.10 3 0,28.0,01

Resposta: Letra A = 5,6 .103 g/mol

6- ( VUNESP-SP) Considere duas solues, uma de cido clordrico e outra de cido actico, ambas 10-2M. Pergunta-se: a) Qual das duas solues apresenta menor temperatura de congelao? Justifique. b) Calcule o pH da soluo de cido clordrico. A soluo de cido actico tem pH menor ou maior? Por que?

Soluo
cido clordrico(forte) = 10-2 M cido actico( fraco) = 10-2 M a) A soluo de cido clordrico, por tratar-se de um cido forte, sofre aproximadamente 100% de ionizao, teremos mais partculas dissolvidas que a de cido actico ( fraco), e nesse caso o efeito coligativo ser corrigido pelo fator de Vant Hoff. b) pH = -log[H+]= -log 10-2 pH = 2 Como a soluo de cido actico de cido fraco, est menos ionizada, portanto sua concentrao molar de H+ menor, seu pH ser maior que a soluo de cido clordrico.

Importante
Para os exerccios que envolverem solues de solutos inicos, as expresses so as mesmas, s que, devemos multiplicar todas elas por um fator de correo, que chamamos de fator de Vant Hoff. Os solutos inicos sofrem dissociao ou ionizao, como as propriedades coligativas dependem somente do nmeros de partculas dispersas, os efeitos coligativos das inicas sero sempre maiores que os efeitos coligativos das moleculares, comparando-se solues de mesma molalidade ( molaridade). i = 1 + ( q-1) onde: i = fator Vant Hoff = grau de ionizao ou dissociao q = nmero de ons ( + e -) gerados por frmula CaCl2 Ca+2 + 2 Cli = 1 + ( q-1) i = 1 + 1 ( 3 1)

Exemplo: CaCl2 100% ionizado

i=3

Qualquer efeito coligativo de uma soluo de CaCl2, ser 3 vezes maior, que o de uma soluo molecular de mesma molalidade.

7-(ITA-2002)Considere as seguintes afirmaes relativas aos sistemas descritos abaixo, sob presso de 1atm: I- A presso de vapor de uma soluo aquosa de glicose 0,1 mol/L menor do que a presso de vapor de uma soluo de cloreto de sdio 0,1mol/L a 250C. II- A presso de vapor do n-pentano maior do que a presso de vapor do n-hexano a 250C. III- A presso de vapor de substncias puras como: acetona, ter etlico, etanol e gua, todas em ebulio, tem o mesmo valor. IV- Quanto maior for a temperatura, maior a presso de vapor de uma substncia. V- Quanto maior for o volume de um lquido, maior ser sua presso de vapor. Destas afirmaes, esto CORRETAS a)apenas I, II, III e IV c)apenas I, IV e V e) apenas III, IV e V b) apenas I, II e V d) apenas II, III e IV

I- ERRADA quando maior o nmero de partculas dispersas, menor a presso de vapor. Estamos comparando duas solues: uma molecular e outra inica de mesmas molaridade. Como o cloreto de sdio se dissocia, teremos uma concentrao molar maior de partculas dissolvidas.

Glicose Glicose
0,1 Mol/L 0,1 mol/L

NaCl Na+
0,1 mol/L 0,1 mol

+ Cl0,1 mol

Total partculas = 0,2 mol/L II- CERTA O n-hexano possui maior cadeia carbnica do que o n-pentano. A temperatura de ebulio do n-hexano maior (maior intensidade nas foras intermoleculares). A presso mxima de vapor depende da quantidade de vapor. Comparando as duas substncias numa mesma temperatura, o n-pentano por ter menor temperatura de ebulio, ter mais vapor na mesma temperatura, portanto maior presso de vapor. III- CERTAUm lquido entre em ebulio quando a presso mxima de vapor iguala-se a presso externa. Como os lquidos esto em um mesmo local em ebulio, as presses mximas de vapor so iguais.

IV-CERTA Em uma maior temperatura as molculas da substncias comeam a se movimentar com maior intensidade, conseguindo escapar para o estado de vapor; se temos mais vapor, maior ser a presso de vapor. V-ERRADA Presso de vapor no depende do volume e sim da natureza e da temperatura do lquido.

LETRA D

8-(ITA-2002)- Considere os valores da temperatura de congelao de solues 1 milimol/L da seguintes substncias : I- Al2(SO4)3 9H2O II- Na2B4O7 III- K2Cr2)7 IV- Na2CrO4 V- Al(NO3)3 .

Assinale a alternativa CORRETA relativa comparao dos valores dessas temperaturas. a) I < II < V < III < IV b) I < V < II III IV c) II < III < IV I < V V II < III < IV < I

d) V < II < III < IV < I e)

Nunca podemos esquecer que: quanto maior a concentrao molar de uma soluo menores as presses de vapor, maiores os efeitos coligativos. Para solues de mesma molaridade, quanto maior a quantidade de partculas dispersas, maiores os efeitos coligativos, portanto, menores as temperaturas de congelamento. I- Al2(SO4)3 1 x 10-3 M II- Na2B4O7 1 x 10-3 M III- K2Cr2O7 1 x10-3 M 2 Al+3 (aq) 2 x10-3 M 2 Na+ (aq) 2 x 10-3 M 2 K+ (aq) 2 x 10-3 M + 3 SO4-2
(aq)

3 x 10-3 M => total de: 5 x 10-3 mol/L (partculas) + 1 B4O7 (aq) 1 x10-3 M => total de 3 x 10-3 mol/L (partculas) + Cr2O7-2 1 x 10-3 M => total de 3 x 10-3 mol/L (partculas) + CrO4-2 1 x 10-3 M => total de 3 x 10-3 mol/L (partculas)

IV- Na2CrO4 2 Na+ (aq) 1 x 10-3M 2 x 10-3M

V- Al(NO3)3 . 9H2O Al+3(aq)

1 x10-3 M 1 x10-3M

+ 3 NO3-(aq) + 9 H2O
3 x10-3M => total de 4 x 10-3 mol/L (partculas)

LETRA B