Físico Química 2 – Prof. Augusto.

Lista 02 = Diagrama de fase de uma substância pura

Exercícios teóricos:

1. Descreva: a) fusão; b) ebulição; c) sublimação. Quais são os processos inversos?

2. O processo de transição de fase é regido pela entalpia ou entropia?

3. Utilizando-se de um gráfico de  contra T, mostre como o fato de Sfus e Ssubl serem

sempre positivos garante que a fase sólida seja a mais estável a temperatura baixa.

4. Explique pressão de vapor.

Exercícios numéricos:

5. O gelo seco tem uma pressão de vapor de 1 atm a -72,2 oC e 2 atm a -69,1 oC.
Calcule o ΔH de sublimação para o gelo seco.
Resposta: 76,3 kJ/mol.

6. A pressão de vapor do bromo líquido, a 9,3 oC, é 100 torr. Se o calor de vaporização
é 30.910 J/mol, calcule o ponto de ebulição do bromo.
Resposta: 60,8 oC.

7. A pressão de vapor do diclorometano, a 24,1 oC, 53,3 kPa e sua entalpia de

vaporização é 28,7 kJ mol-1. Estime a temperatura em que a pressão de vapor é de
70,0 kPa.
Resposta: 31,2 oC.

8. A pressão de vapor de uma substância, a 20,0 oC, 58,0 kPa e sua entalpia de
vaporização é 32,7 kJ mol-1. Encontre a temperatura em que a pressão de vapor é
de 66,0 kPa.
Resposta: 22,9 oC.

9. A pressão de vapor de um líquido, no intervalo de temperatura entre 200 K e 260 K

ajusta-se à expressão ln(p(Torr))= 16,255 - 2501,8/T(K). Estime a entalpia de
vaporização do líquido.
Resposta: 20,8 kJ mol-1.
10. A pressão de vapor de um líquido, no intervalo de temperatura entre 200 K e 260 K
ajusta-se à expressão ln(p(Torr))= 18,361 - 3036,8/T(K). Estime a entalpia de
vaporização do líquido.
Resposta: 25,25 kJ mol-1.

11. O volume molar de um certo sólido é 161,0 cm3 mol-1 no seu ponto de fusão, a 1,00
atm e 350,75 K. O volume molar do liquido, no mesmo ponto, é 163,3 cm 3 mol-1. A
100 atm, a temperatura de fusão é 351,26 K. Calcule a entalpia e a entropia de fusão
do sólido.
Resposta: 45,24 J K-1 mol-1 e 15,9 kJ mol-1.

12. O volume molar de certo sólido é 142 cm3 mol-1 no ponto de fusão a 1,00 atm e
427,15 K. O volume molar do liquido no mesmo ponto e 152,6 cm3 mol-1 a 1,2 MPa
a temperatura de fusão e 429,26 K. Calcule a entalpia e a entropia de fusão do sólido.
Resposta: 5,53 J K-1 mol-1; 2,4 kJ mol-1.

13. A pressão de vapor do éter dietílico é 100 torr a -11,5 oC e 400 torr a 17,9 oC. Calcule:
a) o calor de vaporização; b) o ponto de ebulição normal e o ponto de ebulição numa
cidade onde a pressão barométrica seja de 620 torr; c) a entropia de vaporização no
ponto de ebulição; d) o ΔG0 de vaporização a 25 oC.
Respostas: a) 29,9 kJ/mol; b)34,0 oC; c) 97,2 J K-1 mol-1; d) 0,87 kJ/mol.

14. A pressão de vapor de um líquido, no intervalo de temperatura entre 200 K e 260 K,

ajusta-se a expressão ln(p/Torr)= 16,255 – 2501,8/T(K). Estime a entalpia de
vaporização do líquido.
Resposta: 20,80 kJ mol-1.

15. A pressão de vapor de um líquido, no intervalo de temperatura entre 300 K e 450 K,

ajusta-se a expressão ln(p/Torr)= 18,361 – 3036,8/T(K). Estime a entalpia de
vaporização do líquido.
Resposta: 25,25 kJ mol-1.

16. A pressão de vapor do benzeno, entre 10 oC e 30 oC, ajusta-se a expressão

log(p/Torr)= 7,960 – 1780/T(K). Estime (a) a entalpia de vaporização e (b) o ponto
de ebulição normal do benzeno.
Resposta: (a) 34,08 kJ mol-1; (b) 350,5 K.

17. A pressão de vapor de um líquido, entre 15 oC e 35 oC, ajusta-se a expressão

log(p/Torr)= 8,750 – 1625/T(K). Estime (a) a entalpia de vaporização e (b) o ponto
de ebulição normal do líquido.
Resposta: (a) 31,11 kJ mol-1; (b) 276,9 K.
18. Quando o benzeno se congela a 5,5 oC, a massa específica passa de 0,879 g cm -3
para 0,891 g cm-3. A entalpia de fusão é 10,59 kJ mol-1. Estime o ponto de
congelamento do benzeno a 1000 atm.
Resposta: 8,7 oC.

19. Quando um certo líquido se congela a -3,65 oC, a massa específica passa de 0,789
g cm-3 para 0,801 g cm-3. A entalpia de fusão é 8,68 kJ mol-1. Estime o ponto de
congelamento deste líquido a 100 MPa.
Resposta: 272 K.

20. O calor de vaporização da água é 40.670 J/mol no seu ponto de ebulição normal,
100 oC. Numa cidade onde a pressão barométrica é 620 torr, responda: a) Qual o
ponto de ebulição a água? b) Qual o ponto de ebulição sob uma pressão de 3 atm?
Respostas: a) 94,3 oC; b) 134,1 oC.

21. A 25 oC, ΔG0f(H2O, g)= -228,589 kJ/mol e ΔG0f (H2O, l)= -237,178 kJ/mol. Qual a
pressão de vapor da água a 298,15 K?
Resposta: 0,03127 atm.

22. As pressões de vapor do sódio líquido são: 1, 10, 100 torr nas temperaturas 439,
549, 701 oC, respectivamente. A partir destes dados determine, graficamente, o
ponto de ebulição, o calor de vaporização e a entropia de vaporização no ponto de
ebulição para o sódio líquido.
Respostas: 889,2 oC, 101,3 kJ mol-1 e 87,2 J K-1 mol-1.

23. O naftaleno, C10H8, funde a 80,0 oC. Se a pressão de vapor do líquido é 10 torr a
85,8 oC e 40 torr a 119,3 oC e a do sólido é 1 torr a 52,6 oC, calcule: a) ΔHvap do
líquido, o ponto de ebulição e ΔSvap em Tebu; b) a pressão de vapor no ponto de
fusão. c) Admitindo que as temperaturas do ponto de fusão e do ponto triplo sejam
as mesmas, calcule ΔHsub do sólido e ΔHfus. d) Qual deve ser a temperatura para
que a pressão de vapor do sólido seja inferior a 10-5 torr?
Respostas: a) 48,5 kJ/mol, 216,4 oC e 99,0 J K-1 mol-1; b) 7,66 mmHg.

24. O iodo ferve 183,0 oC e a sua pressão de vapor, a 116,5 oC, é de 100 torr. Se
ΔHfus= 15,65 kJ/mol e a pressão de vapor do sólido é 1 torr a 38,7 oC, calcule: (a) a
temperatura e a pressão de vapor no ponto triplo; (b) ΔHvap e ΔSvap.
Respostas: a) 384 K e 10,9 kPa; b) 45,1 kJ/mol e 98,8 J/K mol.

25. Para o amoníaco, as pressões de vapor, em atm, em suas respectivas temperaturas

são: 5 (4,7 oC); 10 (25,7 oC); 20 (50,1 oC); 40 (78,9 oC). Faça um gráfico dos dados
de ln p conta 1/T a fim de obter ΔHvap e o ponto de ebulição normal.
Respostas: 22,8 kJ/mol e -34,2 oC.
26. Pela combinação da distribuição barométrica com a equação de Clapeyron,
(a) deduza uma equação que relacione o ponto de ebulição de um líquido com a
temperatura da atmosfera, Ta, em 20 oC e a altitude, h; (b) qual o ponto de ebulição
da água no topo do monte Evans, onde h= 4346 m?; (c) qual o ponto de ebulição do
éter etílico (Te= 34,6 oC a 1 atm e Hvap= 29,86 kJ mol-1) no topo do monte Evans?
Respostas: (b) 86 oC; (c) 22 oC.

27. A densidade do diamante é 3,52 g cm-3 e a densidade da grafita é 2,25 g cm-3.

A 25oC, a energia de Gibbs de formação do diamante, a partir da grafita, é 2,9 kJ/mol.
A 25oC, qual a pressão que deve ser aplicada para estabelecer o equilíbrio entre o
diamante e a grafita?
Resposta: 1,5 GPa.
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