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Qumica Inorgnica
Captulo 1 O grupo do Escndio
Elementos: Sc, Y, La e Ac
Ocorrncia

Sc: Thortveitita ( Sc2[Si2O7]).

Y e La: bastanaesita ( MCO3) e monazita (MPO4) e em outros minerais.
Ac: todo o actnio existente no perodo da formao da terra j se desintegrou
deve ter sido formado recentemente, como produto do decaimento radioativo
de algum outro elemento.

Obteno

Sc: O escndio obtido como subproduto do processo de extrao do urnio.

Y e La: Podem ser obtidos por reduo de seus cloretos ou fluoretos com
clcio a 1000 C, numa atmosfera de argnio.

2 LaF3 2 La 3F2
Ar

Ac: O Ac pode ser obtido pelo bombardeamento do Ra com nutrons, num

reator nuclear.

226
88

227
227
Ra 10 n 88
Ra 89
Ac

Usos

Sc: Pouqussimas aplicaes. O xido de escndio Sc2O3, usado para a

produo de lmpadas de vapor de mercrio obtendo-se uma luz solar
artificial da mais alta qualidade. O istopo radioativo Sc-46 usado no
craqueamento do petrleo como traador, e o metal tem aplicao na
indstria aeroespacial devido ao seu ponto de fuso muito superior ao do
alumnio.
Y: fabricao das substncias fosforescentes (fsforos) usadas em tubos
de TV. Uma certa quantidade encontra emprego na fabricao de granadas
sintticas, usadas em radares e como pedras preciosas.

La: Mischmetal que usado em grandes quantidades para melhorar a

resistncia e a trabalhidade do ao, e tambm em ligas de Mg. Pequenas
quantidades so usadas como pedras de isqueiro.
La2O3: usado em vidros pticos.
Ac: A elevada radioatividade do actnio limitou o estudo de suas propriedades
qumicas. Sua radioatividade da ordem de 150 vezes a do rdio, tornando-se
til como fonte de nutrons. Alm disso. no tem aplicaes industriais
significativas. O Ac-225 empregado em medicina na produo de Bi-213
para radioterapia.

Estados de Oxidao

(+I): No existe.
(+II): No existe.
(+III): Esses elementos sempre so encontrados no estado de oxidao (+III),
na forma de ons M3+.
(+IV): No existe.
(+V): No existe.
(+VI): No existe.

Tamanho
Os raios covalentes e inicos desses elementos aumentam regularmente de
cima para baixo dentro do grupo, contudo a contrao lantandica s ocorre depois do
La.
Propriedades gerais
Os metais desse grupo tm potencial padro de eletrodo moderadamente
elevado. So bastantes reativos e a reatividade cresce com o aumento do tamanho.
Eles perdem o brilho quando expostos ao ar e queimam na presena de oxignio,
formando M2O3. Porm, quando exposto ao ar, uma camada protetora de xido
formada sobre a superfcie do Y, tornando-o no reativo.
Apesar da carga +3, os ons metlicos desse grupo no apresentam uma
tendncia muito forte de formar complexos. Isso se explica pelo tamanho
relativamente grande desses ons. O Sc3+ o menor on do grupo e forma complexos
mais facilmente que os demais elementos. Dentre eles podem ser citados o
[Sc(OH)6]3- e [ScF6]3-, ambos com nmero de coordenao 6 e estrutura octadrica.

ScF3 3NH 4 F 3NH 4 [ScF6 ]3

Captulo 2 - Grupo do Titnio

Elementos: Ti, Zr e Hf
Ocorrncia

Ti: Ilmenita (FeTiO3) e rutilo (TiO2)

Zr: zirconita (ZrSiO4) e baddeleyita ( ZrO2)
Hf: minrios de zircnio.

Obteno

Ti: Como o TiO2 muito estvel, a primeira etapa consiste em sua converso
a TiCl4, por meio de sue aquecimento com C e Cl2, a 900C.

TiO2 2C 2Cl2 TiCl4 2CO

2 FeTiO3 6C 7Cl2 2TiCl4 6CO 2 FeCl3
Processo Kroll
Nas condies elevadas temperaturas empregadas nesses processos, o Ti
altamente reativo e reage prontamente com ar ou N2. Por isso, necessrio efetuar a
reao em atmosfera de argnio.
Ar

TiCl4 2Mg Ti 2MgCl2

Processo Van Arkel

Tiimpuro 2I 2 TiI 4 Ti puro 2I 2

Zr: O zircnio obtido pelo processo Van Arkel da mesma forma que o titnio.

Processo Van Arkel

Zrimpuro 2I 2 ZrI 4 Zr puro 2I 2

Tambm obtido pela reduo do fluorozircanato de potssio com sdio.

K 2 ZrF6 4 Na

meioinerte

2 KF 4 NaF Zr

Hf: O hfnio ocorre sempre junto com o zircnio. Eles podem ser separados
por extrao com solvente de seus nitratos em fosfato de tri-n-butila, ou dos
tiocianatos em metil-isobutil-cetona.

Usos

Ti: ligas com o alumnio so utilizadas em grande escala na indstria

aeronutica, em turbinas e motores a jato, e na estrutura das aeronaves;
equipamentos navais e em instalaes para a indstria qumica; pequenas
quantidades so adicionadas ao ao, para formar ligas mais duras e
resistentes.
TiO2: branqueamento de papel e como carga para plsticos e borrachas.
Uma pequena quantidade empregada para alvejar e remover o brilho do
nilon.
Zr: equipamentos de indstrias qumicas; fabricao de revestimento para o
combustvel UO2, de reatores nucleares resfriados gua; fabricao de
ligas com ao, e uma liga Zr/Nb um importante supercondutor; barras de
controle para regular o nvel de nutrons livres nos reatores nucleares
usados em submarinos.
ZrO2: usado na manufatura de cadinhos e revestimento de fornos.
Hf: O hfnio utilizado para fabricar barras de controle empregadas em
reatores nucleares. Esta aplicao deve-se ao facto de que a seco de
captura de nutrons do hfnio aproximadamente 600 vezes maior que a do
zircnio, com o qual tem uma alta capacidade de absoro de nutrons, alm
do mais, tem propriedades mecnicas muito boas, assim como uma alta
resistncia a corroso; Em meados de 2006 a Intel anunciou uma nova
tecnologia que utiliza o hfnio como componente bsico para a construo das
paredes dieltricas dos transistores em sua nova gerao de
microprocessadores de 45 nanmetros (apelidado de Penryn); Em lmpadas
de gs incandescentes; Em Processadores Intel com tecnologia 45 nm;
Para eliminar oxignio e nitrognio em tubos de vcuo; Em ligas de ferro,
titnio, nibio, tntalo (elemento qumico) e em outra ligas metlicas; Em
eletrodos para corte a plasma.

Estados de Oxidao

(0), (-I) e (-II): bipiridina ([Ti0(bipy)3]), Li[Ti-1(bipy)3].3,5(tetra-hidrofurano)) e

Li2[Ti-II(bipy)3].5(tetra-hidrofurano)
(+I): no existe.
(+II): O on no nesse estado muito instvel. um redutor forte capaz de
reduzir a gua. Apenas alguns poucos compostos contendo esse on so
conhecidos e somente no estado slido.
(+III): O on redutor, tal que Ti3+ um redutor mais forte que Sn2+. So
razoalvelmente estveis, tanto no estado slido como em soluo. Como os

ons M3+ apresentam configurao d1, possuem um eltron desemparelhado e

so paramagnticos.
(+IV): Esse estado o mais comum e mais estvel para todos esses
elementos. Compostos anidros como TiCl4 so covalentes, e suas molculas
so tetradricas no estado gasoso.
(+V): no existe
(+VI): no existe

Tamanho
Os raios covalentes e inicos aumentam regularmente do Ti ao Zr, mas o Zr e
o Hf tm tamanho quase idntico. O Hf no segue a tendncia de aumento de
tamanho esperado, pois entre La e o Hf ocorre o preechimento no nvel 4f nos 14
elementos da srie dos lantandeos. H uma pequena diminuio de tamanho de um
lantandeo para o seguinte.
Haletos
O haleto mais importante o TiCl4, obtido industrialmente passando-se Cl2
sobre TiO2 e C aquecidos. Os outros haletos MX4 podem ser preparados de modo
semelhante. Para evitar o manuseio de F2, os fluoretos so preparados reagindo-se
HF anidro com TiCl4:

TiCl4 4HF TiF4 4HCl

Os iodetos tambm podem ser preparados pelo aquecimento do halognio com
o metal. Os iodetos so importantes no processo van Arkel de Boer, utilizado para
purificar esses metais.
Complexos

[Ti(H2)6]3+, [Ti(H2O)6]3+Cl3-.

Captulo 3 O grupo do Vandio

Elementos: V, Nb e Ta
Ocorrncia

V: vanadinita (PbCl2.3Pb3(VO4)2), carnodita (K2(UO2)2(VO4)2.3H2O),

patronita
(VS4),
vanadita
(3Pb3(VO4)2.PbCl2),
roscoelita
(K2I4al2Si6O2(OH)4), alata (V2O5.H2O), carnotita (K2(VO2)(VO4)3.3H2O,
ilmenita vanadfera (xido de titnio e ferro + vandio).
Nb e Ta: O nibio e o tntalo ocorrem juntos. O mineral mais importante a
piro- clorita CaNaNb2O6F. Quantidades bem menores de columbita
(Fe,Mn)Nb2O6 e de tantalita (Fe,Mn)Ta2O6, tambm so mineradas.

Obteno

V: O metal vandio puro difcil de ser preparado. Porque ele reage com O2,
N2 e C, nas elevadas temperaturas necessrias no processamento
metalrgico. O vandio puro pode ser obtido pela reduo de VCl5 com H ou
Mg, pela reduo de V2O5 com Ca, ou pela eletrlise de um haleto complexo
fundido.

Nb e Ta: 60% do tntalo recuperado da escria resultante do processo de

extrao do Sn. Os minerais so dissolvidos ou por fuso com lcalis ou em
cido. Antigamente, a separao de Nb do Ta era efetuada tratando-se a
mistura com uma soluo de HF. Atualmente, a separao efetuada por
extrao com solvente a partir de uma soluo diluda de HF, utilizando
metilsobutilcetona.

Usos

V: importante industrialmente como componente da liga ferro-vandio,

usado na fabricao de aos especiais.
V2O5: um importante catalisador na converso de SO2 a SO3, no
processo de Contato utilizado na fabricao do
Nb: utilizado em vrios tipos de ao inoxidvel e na liga Nb/ao usada para
encapsular os elementos um supercondutor de alguns reatores nucleares.
Uma liga Nb/ Zr um supercondutor a baixas temperaturas e est sendo usada
para preparar os fios de poderosos eletroms.
Ta: usado na fabricao de capacitores na indstria eletrnica. Como ele no
rejeitado pelo organismo humano, usado na manufatura de prteses para
o tratamento de fraturas, tais como chapas , pinos, parafusos e fios.

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Estados de Oxidao

(-I): [M(CO)6]-, Li[V(bipiridina)3].ter;

(0): [V(CO)6], [V(bipiridina)3], [V(bipiridina)3];
(+I): [V(bipiridina)3];
(+II): vandio redutor;
(+III): vandio redutor;
(+IV): um grande nmero de compostos vanadila so conhecidos: sulfato de
vanadila (VOSO4) e haletos de vanadila (VOX2). Vrios complexos de vanadila
tambm so conhecidos: [VOX]2-, [VO(oxalato)2]2-, [VO(bipiridina)2Cl]+,
[VO(NCS)4]2-, [VO(acetilacetona)2];
(+V): mais estvel e o melhor estudado no caso do Nb e do Ta, embora os ons
em estados de oxidao inferiores sejam conhecidos.

Tamanho
Os tomos so menores que os do grupo do titnio, devido blindagem
ineficiente do ncleo pelos eltrons d.

Propriedades gerais
V, Nb e Ta so metais de cor prateada, com elevados pontos de fuso. \V tem
o ponto de fuso mais alto dentre os elementos da primeira srie de metais de
transio. Isto est associado participao mxima de eltrons d na ligao metlica.
Os pontos de fuso do Nb e do Ta so elevados, mas os pontos de fuso mximos
para os elementos da segunda e terceira ocorrem no grupo seguinte, com os
elementos Mo e W.

Captulo 4 Grupo do Crmio

Elementos: Cr, Mo e W
Ocorrncia

Cr: cromita (FeCr2O4), cronota (FeO.Cr2O3), crocota (PbCr4O4).

Mo: molibdenita (MoS2)
W: wolframita (FeWO4.MnWO4) e scheelita (CaWO4)

Obteno

Cr: O crmio obtido em duas formas : ferrocrmio e Cr metlico puro,

dependendo do uso a que se destina. O ferrocrmio uma liga de Fe, Cr e C,
obtido pela reduo da cromita com C.

FeCr2O4 4C Fe 2Cr 4CO

Diversas etapas so necessrias para a obteno de crmio puro. Inicialmente
a cromita fundida com NaOH ao ar. Nesse processo o Cr oxidado a cromato de
sdio.

2FeCr2O4 8NaOH 3 / 2O2 4 Na2 CrO4 F2O3 4H 2O

Na2 Cr2O7 2C Cr2O3 Na2CO3 CO

Cr2O3 2 Al 2Cr Al2O3

Mo: O molibdnio obtido da minerao de seus minerais e como subproduto

da minerao do cobre; estando presente nos minrios entre 0.01 e 0.5%.

W: O metal produzido comercialmente a partir da reduo do xido de

tungstnio com hidrognio ou carbono.

WO4 4H 2 W 4H 2O

WO4 2C W 2CO2

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Usos

Cr: muito usado como material a ser eletrodepositado sobre ferro e outros
metais para evitar a corroso.
Cr2O3: usado como pigmento em tintas, borracha e cimento, e como
catalisador numa grande variedade de reaes, inclusive na obteno de
polietileno e de butadieno;
Mo; catalisador na indstria petroqumica; Aproximadamente dois teros do
molibdnio consumido empregado em ligas metlicas. O uso deste elemento
remonta da Primeira Guerra Mundial, quando houve uma forte demanda de
wolfrmio, que comeou a escassear, e havia necessidade de aos muito
resistentes. O molibdnio passou a ser usado na produo de ligas de alta
resistncia, que suportassem bem temperaturas elevadas e resistissem
corroso. Estas ligas so usadas na construo de peas para avies e
automveis; O molibdnio usado como catalisador na indstria
petroqumica. til para a eliminao do enxofre; O 99Mo empregado na
indstria de istopos nucleares; empregado em diversos pigmentos
(com colorao alaranjada) para pinturas ; tintas , plsticos e compostos
de borracha; o dissulfeto de molibdnio (MoS2 ) um bom lubrificante e pode
ser empregado em altas temperaturas; O molibdnio pode ser empregado em
algumas aplicaes eletrnicas, como nas telas de projeo do tipo TFT.
W: fabricao de filamento de lmpadas eltricas incandescentes. O dissulfeto
de molibdnio, MoS2, um material lamelar com excelente poder lubrificante,
quando misturado a leos minerais ou mesmo quando puro.

Estados de Oxidao

(-I) e (-II): O estado de coordenao zero pode ser encontrado em complexos

carbonlicos, tais como M(CO)6. (-I): [M2(CO)10]2- e (-II): [M(CO)5]2(+I): raramente observado. Ex: tris (bipiridina)crmio(I), [Cr(bipiridina)3]+ClO4(+II): Os compostos de Cr(+II) so bem conhecidos, so inicos e contm o
ons Cr2+. Mo e W no formam de fluoretos mas os outros haletos dos
elementos no estado (+II) so conhecidos.Ex: MoBr2
(+III): Os compostos de Cr3+ so os mais importantes e estveis desse
elemento. Embora esse on seja muito estvel em solues cidas,
facilmente oxidado a espcies contendo o on Cr(+VI) quando em solues
alcalinas. Mo(+III) e W(+III) no foram observados, mas todos os haletos,
exceto o WF3 so conhecidos. Esses compostos no contm ons simples.
Compostos de Mo(+III) so razoavelmente estveis, mas se oxidam lentamente
ao ar e se hidrolisam lentamente em gua. Em soluo , formam complexos
octadricos com ons haleto. Em contraste, os compostos de W(+III) so
instveis.
(+IV): Compostos de Cr(+IV) so raros. Ex: CrF4. CrO2 obtido por reduo
hidrotrmica de CrO3, e tem a estrutura do rutilo (TiO2). O xido preto e

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apresenta alguma condutividade metlica. Tambm ferromagntico, sendo

muito usado na fabricao de fitas de alta qualidade.
(+V): Existem alguns poucos compostos de Cr (+V). Todos eles so instveis e
se decompem de Cr(+III) e Cr(+VI). Um exemplo o K3CrO8. Outros: CrF6,
MOF5, Mo2Cl10

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Captulo 5 Grupo do Mangans

Elementos: Mn, Te e Re
Ocorrncia

Mn: pirolusita( MnO2), braunita (Mn2O3), ausmanita ( Mn3O4), manganita

(Mn2O3.H2O).
Te: no ocorre na natureza, tendo sido o primeiro elemento as ser obtido
articialmente. obtido em grandes quantidades da ordem de quilogramas a
partir de barras esgotadas de combustvel de reatores de usinas
termonucleares.
Re: um elemento muito raro e ocorre em pequenas quantidades em minrios
de sulfeto de molibdnio.

Obteno

Mn: Atualmente, o Mn puro obtido por eletrlise de solues aquosas de

MnSO4.

6MnO2 3Mn2O3 6O2

4Mn2 O3 8 Al 4 Al 2 O3 8Mn

3MnO2 MnO.Mn2 O3 2O2

MnO.Mn2 O3 8 Al 4 Al 2 O3 9Mn

Te: um dos produtos de fisso do urnio. obtido em grandes quantidades

da ordem de quilogramas a partir de barras esgotadas de combustvel de
reatores de usinas termonucleares.

Reaes de obteno do tecncio

Te2 O7 1 / 2O2 2Te 4O2

Re: recuperado da poeira resultante da calcinao dos minrios de sulfeto de

molibdnio, na forma de Re2O7. Este dissolvido em NaOH formando uma
soluo contendo ons perrenato de potssio, KReO4, por meio da adio de
KCl. O metal Re obtido pela reduo de KReO4 ou NH4ReO4 com
hidrognio.

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Re 2 O7 4 NaOH Re O4 4 H 2 O 4 Na

2 Re O4 2 KCl 2 K Re O4 Cl 2
2 K Re O4 4 H 2 Re
Usos

Mn: industria do ao
MnO2: pilhas secas e na indstria de cermica
KMnO4: importante agente oxidante
Mn: O metal puro tem poucas aplicaes. 95% dos minrios de mangans
produzidos so utilizados na indstria siderrgica, para a produo de ligas. A
mais importante de delas a ferro-mangans; aditivo importante na
fabricao do ao. Atua como removedor de oxignio de enxofre,
impedindo assim a formao de bolhas e torna-o menos quebradio.
Te: A maior parte do telrio usado em ligas com outros metais.
adicionado ao chumbo para aumentar a sua resistncia mecnica,
durabilidade e diminuir a ao corrosiva do cido sulfrico. Quando
adicionado ao ao inoxidvel e cobre torna estes materiais mais facilmente
usinveis. Outros usos: Em ferro fundido (ferro de molde) para o controle a
frio; Usado em cermicas. Adicionado a borracha aumenta a sua
resistncia ao calor e ao envelhecimento, e usado como pigmento azul
para colorir o vidro; O telrio coloidal tem ao fungicida, inseticida e
germicida; O telureto de bismuto apresenta uso em dispositivos
termoeltricos; O telrio tambm usado em espoletas de explosivos e
apresenta potenciais aplicaes em painis solares como telureto de cdmio.
Apesar do aumento de algumas eficincias para a gerao de energia eltrica
a partir da energia solar tenha sido obtida com a utilizao deste material, a
sua aplicao no produziu um aumento significativo na demanda.
Re: As ligas Pt-Re so utilizadas como catalisadores na obteno de
combustveis com baixo com baixo teor ou isento de chumbo; catalisadores
em reaes de hidrogenao e desidrogenao.

Estados de Oxidao

(-I) a (+I): compostos carbonlicos como[ Mn(CO)5]-;

(+II): o mais estvel e mais comum, sendo o on Mn2+ encontrado em
slidos, em soluo e em complexos. Compostos de Re so fortemente
redutores e raros;
(+III): Mn tende a se desproporcionar. Re estvel e seus haletos formam
clusters com ligaes metal-metal;
(+IV): encontrado no minrio pirolusita (MnO2);
(+V): Os compostos de Tc(+V) so conhecidos;
(+VI): Os compostos tendem a se desproporcionar e no so muito
conhecidos.

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(+VII): Encontrado no KMnO4; forte carter oxidante do Mn(+VII) o estado

(+VII) o mais comum e mais estvel no caso do Re. Tc(+VII) e Re(+VII) so
oxidantes muito fracos;

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Captulo 6 O grupo do Ferro

Elementos: Fe, Ru e Os
Ocorrncia

Fe: hematita (Fe2O3), magnetita (Fe3O4), limonita (FeO(OH)) e a siderita

(FeCO3), pirita (FeS), calcopirita (CuFeS2).
Ru e Os: so muito raros. Eles so encontrados no estado metlico associados
aos metais do grupo da platina e os metais moeda (Cu, Ag eAu). As principais
fontes desses minrios so os minrios de NiS/ CuS.

Obteno

Fe: O ferro obtido a partir de seus xidos num alto-forno, um forno quase
cilndrico revestido com tijolos refrattrios. As primeiras transformaes do
xido, Fe2O3, ocorrem em regies de temperatura mais baixa no forno, por
volta de 200C.

Resumo

3Fe2O3 3C 2Fe 3CO

Detalhado

3Fe2O3 CO 2Fe3O4 CO2

Em temperaturas mais altas o xido sofre nova reduo:

Fe3O4 CO 3FeO CO2

A medida que o xido desce para o interior do forno, a temperatura aumenta e
finalmente reduzido ao estado metlico:

FeO CO FeO CO2

Ru e Os: so obtidos a partir do depsito andico que se acumula no refino

eletroltico de Ni. Esse depsito contm uma mistura dos metais do grupo da
platina, juntamente com Ag e Au. Casoo esse material seja tratado com gua
rgia, os elementos Pd, Pt, Ag e Au se dissolvem, restando um resduo que
contm Ru, Os Rh e Ir.

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Usos

Fe: O ferro o metal mais usado, com 95% em peso da produo mundial de
metal. indispensvel devido ao seu baixo preo e dureza, especialmente
empregado em automveis, barcos e componentes estruturais de
edifcios; O ao a liga metlica de ferro mais conhecida, sendo este o
seu uso mais frequente. Os aos so ligas metlicas de ferro com outros
elementos, tanto metlicos quanto no metlicos, que conferem
propriedades distintas ao material. considerada ao uma liga metlica de
ferro que contm menos de 2% de carbono; se a percentagem maior recebe
a denominao de ferro fundido; As ligas frreas apresentam uma grande
variedade de propriedades mecnicas dependendo da sua composio e do
tratamento que se tem aplicado; Os aos so ligas metlicas de ferro e
carbono com concentraes mximas de 2,2% em peso de carbono,
aproximadamente. O carbono o elemento de ligao principal, porm os aos
contm outros elementos. Dependendo do seu contedo em carbono so
classificados em: Ao baixo em carbono. Contm menos de 0.25% de carbono
em peso. No so to duros nem tratveis termicamente, porm dcteis. So
utilizados em veculos, tubulaes, elementos estruturais e outros.
Tambm existem os aos de alta resistncia com baixa liga de carbono,
entretanto, contm outros elementos fazendo parte da composio, at uns
10% em peso; apresentam uma maior resistncia mecnica e podem ser
trabalhados facilmente; Ao mdio em carbono. Entre 0,25% e 0,6% de
carbono em peso. Para melhorar suas propriedades so tratados
termicamente. So mais resistentes que os aos baixo em carbono, porm
menos dcteis, sendo empregados em peas de engenharia que requerem
uma alta resistncia mecnica e ao desgaste. Ao alto em carbono. Entre
0,60% e 1,4% de carbono em peso. So os mais resistentes, entretanto, os
menos dcteis. Adicionam-se outros elementos para que formem carbetos,
por exemplo, formando o carbeto de tungstnio, WC, quando
adicionado liga o wolfrmio. Estes carbetos so mais duros, formando
aos utilizados principalmente para a fabricao de ferramentas; Um dos
inconvenientes do ferro que se oxida com facilidade. Existem uma srie de
aos aos quais se adicionam outros elementos ligantes, principalmente o
crmio, para que se tornem mais resistentes corroso. So os chamados
aos inoxidveis; Quando o contedo de carbono da liga superior a 2,1% em
peso, a liga metlica denominada ferro fundido. Estas ligas apresentam, em
geral, entre 3% e 4,5% de carbono em peso. Existem diversos tipos de
ferros fundidos: cinzento, esferoidal, branco e malevel. Dependendo do
tipo apresenta aplicaes diferentes: em motores, vlvulas, engrenagens
e outras; Por outro lado, os xidos de ferro apresentam variadas
aplicaes: em pinturas, obteno de ferro, e outras. A magnetita (Fe3O4)
e o xido de ferro III (Fe2O3) tm aplicaes magnticas.
Ru: ligas com Pd e Pt, e Os tambm usado para obter ligas duras.
Os: Devido extrema toxicidade do seu xido, o smio raramente usado na
forma pura, frequentemente usado aliado com outros metais, tais como

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irdio e platina , em aplicaes nas quais necessria uma grande dureza
e durabilidade. As ligas de smio so quase que inteiramente empregadas em
penas de canetas do tipo tinteiro, agulhas de toca discos , agulhas de
bssolas ,eixos de diversos instrumentos e em contatos eltricos; Uma
liga de platina-smio contendo 10% de smio usado em implantes
cirrgicos como marcapassos e vlvulas pulmonares artificiais; Nas ligas
de smio com irdio, so denominadas "osmirdio" aquelas que contem maior
quantidade de smio e "iridismio" aquelas que apresentam mais irdio; O
tetrxido de smio tem sido usado para a deteco de impresses digitais ,
nos processos de tingimento de tecidos como fixador biolgico para
observaes microscpicas, e em outras tcnicas biomdicas; O tetrxido
e o osmato de potssio so oxidantes importantes para a sntese qumica.
O tetrxido usado como catalisador na qumica orgnica.

Estados de Oxidao

(-II): raros complexos como [Fe(CO)4]2- e [Ru(CO)4]2-;

(0): complexos carbonlicos como [Fe(CO)5], [Ru(CO)5] e [Os(CO)5];
(+I): complexo [Fe(H2O)5NO]2+;
(+II): principais do ferro. A espcie Fe (+II) a mais estvel, e existe em
soluo aquosa; [Fe(H2O6]2+;
(+III): O Fe(+III) ligeiramente oxidante, mas as estabilidades dos elementos
dos grupos anteriores nos mesmos estados de oxidao; mais estvel do Ru;
(+IV): Mais estvel do smio;
(+V): no existe;
(+VI): Nmero de oxidao mximo do ferro;
(+VII): razoavelmente estvel para o smio.

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Captulo 7 Grupo do cobalto

Elementos: Co, Rh e Ir
Ocorrncia

Co: cobaltita (CoAsS), esmaltita (CoAs2) e linneta (Co3S4)

Rh e Ir: encontrados no estado metlico, associados com os metais do grupo
da platina e os metais moeda nos minrios NiS/ CuS.

Obteno

Co: Obtido como subproduto dos processos de extrao dos outros metais;

CoAs 2 2O2 CoO As 2O3

Rh e Ir: so obtidos a partir do lodo andico que se deposita no processo de

refino eletroltico de Ni.

Rh: A extrao industrial do rdio complexa porque nos minrios

encontrado misturado com outros metais, tais como paldio, prata, platina e
ouro. encontrado em minrios de platina, e obtido livre como metal inerte e
branco de difcil fuso. As principais fontes deste elemento esto situadas nas
areias dos rios dos montes Urais, na Amrica do Norte e do Sul e tambm nas
minas de cobre - sulfeto de nquel na regio de Sudbury ( Ontrio ). Apesar
da quantidade em Sudbary seja muito pequena, a grande quantidade de
nquel extrada torna rentvel a obteno do rdio como subproduto.
Devido as pequenas quantidades de minrios de rdio a produo mundial
de apenas 7 a 8 toneladas anuais. tambm possvel extrair o rdio de
combustvel nuclear queimado, que contem alguns por centos deste
metal. Os radioistopos obtidos apresentam perodos de meia-vida de at 45
dias. Portanto, a venda do material com esta origem deve ser cuidadosa
somente aps verificao da no ocorrncia de contaminaes radioativas.
Ir: O irdio geralmente encontrado na natureza associado platina ou com
outros metais do grupo da platina, em depsitos aluviais. As ligas naturais do
irdio incluem "osmirdio" e "iridismio", que so misturas de irdio e smio.
encontrado em meteoritos. obtido comercialmente como um subproduto
da minerao e processamento do nquel.

Usos

Co: forma importantes ligas de alta temperatura com o ao, e cerca de um

tero do metal produzido usado para esse fim. Essas ligas so usadas na

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confeco de turbinas a jato e na obteno de aos rpidos usados na

fabricao de ferramentas de corte; um tero do cobalto obtido empregado
na fabricao de pigmentos para as indstrias de cermica, vidro e tintas;
Pequenas quantidades de sais de Co dos cidos graxos do leo de linhaa
so usados como secantes, para acelerar a secagem de tintas a leo.
Rh e Ir: Seus pontos de fuso e ebulio so muito elevados de modo que
tcnicas de metalurgia de p so utilizadas para a fabricar componentes
metlicos.

Estados de Oxidao

(+I): no existe;
(+II): importante do cobalto;
(+III): importante do cobalto; mais estvel do Rh e do Rh;
(+IV): estado mximo do Rh; mais estvel do Ir;
(+V): Co(+V) no confirmado;
(+VI): Co(+VI) instvel;

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Captulo 8 O grupo do Nquel

Elementos: Ni, Pd e Pt
Ocorrncia

Ni: pentlandita (Fe, Ni)9S8, milerita (NiS), nicolita ( NiAs), pirita arsenical de
nquel (NiAsS), garnierita ((NiMg)H2SiO4)
Pd e Pt: Ocorrem em pequenas quantidades , associados aos minrios de cu e
Ni, do grupo dos sulfetos.

Obteno

Ni: O processo Mond um processo alternativo para se produzir Ni de elevada

pureza: NiO e gua so aquecidos 50C, presso atmosfrica. O H2 reduz
NiO a Ni, que por sua vez reage com CO formando o complexo voltil
(tetracarbonil)nquel, Ni(CO)4. Todas as impurezas permanecem no estado
so[lido. Quando o gs aquecido a 230C, se decompe formando o metal Ni
puro e CO, que reciclado.
50C

230C

Ni 4CO NiCO 4 Ni 4CO

Pd e Pt: So obtidos na forma concentrada no lodo andico, resultante dos

processos de refino eletroltico dos principais metais do minrio. A separao
dos metais um processo complexo, mas nas ltimas etapas os complexos
(NH4)[PtCl6] e [Pt(NH3)2Cl2] so submetidos ao tratamento trmico para se
obter os respectivos metais.

Usos

Ni: O minrio concentrado por flotao e por mtodos magnticos,e a

seguir com SiO2. FeS se decompe a FeO que reage com SiO2 formando
a escria de FeSiO3, que pode ser facilmente removida;
Pd: Aplica-se na indstria eltrica, na fabricao de contatos em sistemas
eletromecnicos, como por exemplo relays. Na indstria qumica e
farmacutica usa-se como catalisador de reaes de hidrogenao e na
indstria petrolfera, o paldio importante na catlise de fraces de
petrleo destilado. O elemento tambm se aplica em algumas ligas usadas em
medicina dentria ou odontologia. Em joalheria, o paldio endurecido com
uma pequena fraco de rutnio ou rdio, ou pode ser usado como
descolorizante do ouro, dando origem ao chamado "ouro branco".

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Pt: Um tero usado na manufatura de jias, um tero na indstria

automobilstica e um tero em aplicaes industriais e financeiras;
confeco dos conversores catalticos de trs vias. Esses conversores
so usados em carros modernos para reduzir a poluio provocada pelos
gases de escape; catalisador;

Estados de Oxidao

(-I): [Ni2(CO)6]2(0): [Ni0(CO)4]

(+I): K2[NiI(CN)6]
(+II): muito importante para os trs elementos; mais importante para o Pd,
ocorrendo nos ons [Pd(H2O)4]2+ e em complexos; Pt(+II) no forma
compostos inicos simples.
(+III): no importante para nenhum dos trs elementos. Na[NiIIIO2], K3[NiF6];
compostos Pd(+III) so muito raros e h dvidas sobre a existncia de
compostos.
(+IV): O on Ni(+IV) raro; estado de oxidao mais alto conhecido do nquel e
do paldio como NiF4 e PdF4; Pt(+IV) encontrado em alguns poucos
complexos estveis como [Pt(NH3)6]4+, [Pt(H3)5Cl]3+;
(+V) e (+VI): somente Pt forma alguns compostos nos quais o elemento se
encontra nesses estados de oxidao. (+V): [PtF6] e (+VI): s observado no
PtF6.

Propriedades gerais
Ni um metal branco prateado, enquanto Pd e Pt so cinza esbranquuiados.
Os trs elementos so inertes na forma macia. No perdem o brilho e no reagem
com o ar ou com a gua, temperatura ambiente.

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Captulo 9 O Grupo do Cobre

Elementos: Cu, Ag e Au
Ocorrncia

Cu: Calcopirita (CuFeS), calcocita (Cu2S), malaquita (CuCO3.Cu(OH)2),

cuprita (Cu2O) e bornita (Cu5FeS4).
Ag: argentita (Ag2S), cloroargintita ( AgCl), ou como prata nativa.
Au: encontrado na forma nativa como pepitas; ocorre tambm na forma de
pequenos gros de metal disseminados em veios de quartzo.

Obteno

Cu: A calcopirita moda e concentrada por flotao a espuma, formando um

concentrado com at 15% de Cu. Ele a seguir calcinado ao ar.

2CuFeS 2 Cu2 S Fe2O3 3SO2

Areia adicionada para remover o ferro, como escria de silicato de ferro,
Fe2(SiO3)3, que flutua na superfcie. Argnio passado atravs da mistura lquida de
Cu2S contendo um pouco de FeS e slica, provocando sua oxidao parcial.

2 FeS 3O2 2 FeO 2SO2

FeO SiO2 Fe2 SiO3 3

Cu2 S O2 Cu2O SO2

Aps algum tempo o fornecimento de ar interrompido. Nessa etapa ocorre a autoreduo do xido e do sulfeto, formando um cobre com 98 a 99% de pureza.

Cu2 S 2Cu2O 6Cu SO2

Ag: Trs processos de extrao esto sendo utilizados:

1. Atualmente, a maior parte obtida como subproduto do Cu, Pb ou Zn. Pode

ser obtida da lama andica formada no refino eletroltico de Cu e de Zn.
2. Zinco usado para extrair a prata do chumbo em estado de fuso, por
estrao como solvente, no processo Parke.
3. Ouro e prata podem extrados de seus minrios na forma de ciano complexos
solveis.

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Au: Atualmente rochas contendo pequena quantidade de ouro so modas e o

ouro extrado com mercrio ou cianeto de sdio.

Usos

Cu: Utilizado na indstria eltrica por causa de sua alta condutividade, e em

tubulaes de gua, por causa de sua inrcia qumica; fabricao de moedas ;
diversos compostos so utilizados na agricultura.
Ag: emulses fotogrficas, joalheiria e ornamentos de prata, em baterias e na
fabricao de espelhos.
Au: usado principalmente como um (ouro em barras) padro monetrio
internacional e em joalheiria; fabricao de contatos eltricos resistentes a
corroso, por exemplo, em placa de computadores.

Estados de Oxidao

(+I): compostos insolveis CuCl, CuCN, e CuSCN. O cobre forma diversos

complexos; estado de oxidao mais importante da prata, sendo conhecidos
muitos compostos inicos simples contendo esse on. Tambm forma uma
variedade de complexos, [Ag(NH3)2]+; Au menos estvel mas seu xido
Au2O conhecido.
(+II): mais estvel e importante do Cu. O Cu forma muitos complexos como
[Cu(H2O)5NH3]2+, [Cu(H2O)(NH3)2]2+; Ag ocorre no AgF2.
(+III): Cu e Ag so raramente encontrados; o mais comum e estvel do ouro.

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Captulo 10 Grupo do Zinco

Elementos: Zn, Cd, Hg
Ocorrncia

Zn: esfaelita (ZnS ou (ZnFe)S) , ZnCO3

Cd: minrios de zinco

Hg: cinbrio (HgS)

Obteno do Zinco
Os minrios de zinco (principalmente ZnS) so concentrados por flotao e
aquecidos ao ar, para formarem ZnO e SO2. Zn metlico obtido a partir do xido por
dois processos deferentes.
1) ZnO pode ser reduzido pelo monxido de carbono a 1200C, num forno de
fuso.

ZnO CO Zn CO2

2) ZnS pode ser aquecido ao ar, a uma temperatura menor, de modo a formar
ZnO e ZnSO4. H dissoluo deles em H2SO4 e a soluo tratada com Zn
em p para precipitar o cdmio. A seguir Zn puro pode ser obtido pela eletrlise
de ZnSO4.

ZnS 1 / 2O2 ZnO ZnSO4

ZnO ZnSO4 H 2 SO4
eletrlise

ZnSO4 Zn puro
Obteno do Cdmio
O cdmio encontrado em quantidades trao (2 a 3 partes por mil) na maioria
dos minrios de zinco, sendo extrado dos mesmos. O minrio tratado de modo a
formar uma soluo de ZnSO4, contendo uma pequena quantidade de CdSO4. Ento,
o metal Cd precipitado adicionando-se um metal mais eletropositivo. Quando Zn em
p adicionado soluo de ZnSO4/CdSO4, o Zn oxidado e se dissolve, enquanto
Cd metlico precipitado.

Znslido Cd 2 Zn 2 soluo Cd slido

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O concentrado de Cd assim obtido dissovido em H2SO4 e purificado por

eletrlise. Zn tambm recuperado da soluo de ZnSO4 por eletrlise.
Obteno da Mercrio
O cinbrio (HgS) triturado e HgS separado dos outros minerais e
concentrado por sedimentao, pois tem uma densidade muito alta.

HgS O2 Hg SO2
Minrios ricos em mercrio so aquecidos com raspas de fero, ou em cal:

HgS Fe Hg FeS
4 HgS 4CaO 4 Hg CaSO4 3CaS

Usos

Zn: revestir objetos de ferro e evitar a corroso; fabricao de ligas; fundio de

peas metlicas; eletrodos negativos em pilhas secas, clulas de mercrio e
clulas alcalinas de mangans; ZnO: pigmento branco em tintas;
Cd: Proteger o ao da corroso; confeco das barras de controle para reatores
nucleares; baterias Ni/Cd empregadas em locomotivas a diesel e nas pilhas
recarregveis; CdS: pigmento amarelo em tintas.
Hg: clulas eletrolticas destinadas fabricao de NaOG e Cl2. A indstria
eltrica utiliza lmpadas de mercrio, em retificadores e interruptores; fabricao
de termmetro, barmetros e manmetros, a preparao de amlgamas, de
fulminato de mercrio e em alguns medicamentos.

Estados de Oxidao

(+I): Esse estado de oxidao no importante para o Zn e Cd. O Hg(+I)

importante. O on monovalente Hg+ no existe, pois os compostos de mercrio (I)
se dimerizam. Assim, o cloreto de mercrio(I) Hg2Cl2, contm o on [Hg-Hg]2+,
onde os dois ons Hg+ se ligam utilizando seus eltrons s. Os compostos mercrio
(I) so, pois, diamagnticos.
(+II): Esse o estado de oxidao mais importante para os elementos desse
grupo. As espcies instveis e foram detectadas em misturas fundidas com Cd/
CdCl2 ou Cd/CdCl2/AlCl3.

Cd 2 2 Cd 2 Cd

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(+III) ou superior: Os elementos em estados de oxidao superiores a (+II) no

so conhecidos, pois a remoo de mais de dois eletrons destruiria a simetria de
uma camada d completamente preenchida.

Tamanho
Por causa da contrao lantandica, o tamanho dos elementos da segunda e
da terceira sries de transio praticamente o mesmo. Nos pares de elementos de
transio praticamente o mesmo. Nos pares de elementos de transio anteriores,
Hf/Zr e Nb/Ta, os tamanhos eram muito prximos. O efeito da contrao lantandica
ainda eram muito prximos. O efeito da contrao lantandica ainda pode ser
observado no par Cd/Hg.
Energias de Ionizao
Maior que os correspondentes do grupo 2 e o preenchimento do nvel 4f
aumenta ainda mais a atrao dos eltrons de valncia pelo ncleo no Hg, fazendo
com que sua primeira energia de ionizao seja a maior que a de qualquer outro
metal.
Propriedades gerais

O mercrio e o nico metal que lquido temperatura ambiente. Isso pode ser
explicado pela energia de ionizao muito grande, que dificulta a participao dos
eltrons na formao das ligaes metlicas.
Zn e Cd se dissolvem em cidos no-oxidantes diludos liberando H2, mas Hg no
reage. Os trs metais reagem com cidos formando saise liberando uma mistura
de xidos de nitrognio e de SO2.
Todos os trs formam ligas com diversos outros metais.

xidos

O nico xido comercialmente importante o ZnO. Sua principal uso est na

indstria de borracha, pois diminui o tempo necessrio para a ocorrncia da
vulcanizao. ZnO tambm usado como pigmento em tintas.
Os trs xidos so formados pela combinao direta dos elementos, ou ento na
decomposio trmica dos nitratos correspondentes.

Di Haletos

Todos os dihaletos so conhecidos.

ZnF2, CdF2 e HgF2 so slidos brancos , so consideravelmente mais inicos e
tm pontos de fuso mais elevados que os demais haletos.

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CdCl2 e CdI2 formam estruturas lamelares um pouco diferentes, nas quais os ons
Cd2+ ocupam todo os interstcios octaedricos em uma camada e nenhum na
camada seguinte.

Complexos
Zn e Cd formam complexos com CN-:

Zn2 4CN ZnCN 4