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Histria do Zinco: Do alemo Zink, origem desconhecida.

Muito antes de o zinco ser reconhecido como elemento distinto, seus minrios eram usados para produzir lato. Uma liga contendo zinco foi achada em runas prhistricas na Transilvnia. Zinco metlico foi produzido na ndia, no sculo 13, pela reduo da calamina com materiais orgnicos. Na Europa, foi supostamente redescoberto em 1746 pelo qumico alemo Andreas Sigismund Marggraf, que o isolou atravs da reduo da calamina com carvo vegetal.
(http://www.mspc.eng.br/quim1/quim1_030.asp)

O zinco encontrado na natureza principalmente sob a forma de sulfetos, associado ao chumbo, cobre, prata e ferro. Os principais minerais de zinco com destaque no caso do Brasil so os minrios calamina, willemita e esfalerita.
(Carlos Antnio Gonalves de Jesus)

Propriedades: A proteo contra a corroso (galvanizao, metalizao, eletrogalvanizao, tintas ricas em zinco) possibilitada devido a reatividade do zinco com o ferro e a sua resistncia a corroso, e possibilita atravs dos processos de revestimento do ferro a utilizao do zinco em edificaes, construes, mobilirio de rua, na agricultura, setor automotivo, transporte, entre outros. Quando expostos ao ar ou a gua, o ferro e o ao oxidam. Uma camada de zinco fornece uma tripla proteo. Primeiro, o zinco fornece um revestimento resistente e aderente que veda o metal subjacente do contato com seu ambiente corrosivo. Segundo, o zinco corri mais lentamente que o ferro. Terceiro, se o revestimento for danificado e o ao exposto (acidentalmente ou atravs de corte, perfuraes), o zinco adjacente protege o ao exposto (esta propriedade extraordinria chamada de proteo andica). A vida do revestimento prolongada ainda mais porque os produtos da corroso do zinco tendem a vedar as reas danificadas. Uma outra aplicao do zinco est na fabricao de peas fundidas sob presso e por gravidade, devido ao baixo ponto de fuso, fluidez, capacidade para permitir o tratamento da superfcie e boa resistncia mecnica, permite a utilizao deste processo na

manufatura de equipamentos automotivos, aparelhos domsticos, acessrios, brinquedos, ferramentas, entre outras. O lato uma famlia de ligas de cobre e zinco que alm de seu uso tradicional em maanetas de portas, luminrias e objetos decorativos, um material cada vez mais popular entre os arquitetos, decoradores e consumidores. O zinco devido a sua elasticidade e resistncia a corroso tambm utilizado em edificaes/ construes de forma laminada. A forma de folhas de zinco faz com que ela seja um material ideal para telhados, drenagem de gua da chuva e aplicaes de decorao. O zinco tambm utilizado na fabricao de baterias, devido a suas propriedades eletroqumicas, essas baterias so de grande utilizao em computadores, automveis, equipamentos mdicos e eletrodomsticos em geral. Por ser um nutriente essencial, os compostos de zinco so utilizados na indstria alimentcia, rao para animais e fertilizantes. E devido suas propriedades curativas e protetivas tambm muito utilizado nas indstrias farmacuticas e de cosmticos. Para a indstria qumica, o xido de zinco, e o estearato de zinco esto presentes na fabricao de pneus e todos os tipos de artefatos de borracha, pigmentos de tintas, vitrificao de cermicas, papel de cpia eletrosttica, entre outros.
(Cardozo, D., Galdi ,R., Seminara, W. J., Zinco e sua aplicao na indstria da borracha )

Estrutura da esfarelita e da Wurtzita: A esfarelita, mineral do sulfeto de zinco, tambm conhecido como blenda possui um empacotamento cfc com os tomos de enxofre ocupando os vrtices e faces do cubo e os de zinco formando um tetraedro dentro da clula unitria (Figura 21). O nmero de coordenao de ambos quatro, em arranjo tetradrico. A proporo de tomos de zinco e de enxofre na clula unitria semelhante quela observada para o cloreto de sdio: 4:4. O cloreto de cobre (I), sulfeto de cdmio e sulfeto de mercrio (II) so alguns exemplos de slidos inicos que cristalizam desta forma. O sulfeto de zinco tambm pode cristalizar de outra forma, conhecida como wurtzita. Na wurtzita h um empacotamento hexagonal expandido, sendo muito diferente da estrutura da blenda.

(Apostila IFRJ professor rodrigo pgina 32)

Novamente observa-se uma vista cortada que permite contar os componentes na clula unitria. Os oito ons cloreto nos vrtices contribuem, cada um com 1/8 de seu volume para a clula, enquanto que o ction Cs, central pertence integralmente clula unitria. um erro comum chamar est estrutura de cbica de corpo centrado (CCC). Na verdade esta estrutra um cubo simples primitivo, com o on central de csio estando intimamente relacionado com o nion da origem. Os dois fazem um par. Existe um par Cs-Cl para cada clula unitria. Esta estrutura est relacionada com a do diamante, mas o arranjo dos nions CFC. Assim todo segundo espao do tetraedro est ocupado. Existe uma afinidade geomtrica com a estrutura do diamante e de fato ela igual a um diamante com todo segundo tomo de carbono sendo substituido por um tomo de enxofre Outra forma de se entender esta estrutura seria imaginar que a clula unitria cbica se divida em oito cubos adjacentes, quatro sobre quatro. Os ons de enxofre se localizam nos vrtices e no centro das faces da clula unitria, enquanto os ons de zinco ocupam o centro dos pequenos cubos alternados. Assim cada clula unitria ter para o Sulfeto (8 x 1/8 dos vrtices + 6 x 1/2 das faces) = 4 e para o zinco (4 x 1 do centro dos pequenos cubos) = 4.
(Estruturas cristalinas 2 pgina 5)

Processo de obteno do zinco: O processo RLE praticado por mais de 85% das usinas de metalurgia de zinco do mundo, consiste na ustulao do concentrado sulfetado, seguida de uma lixiviao atmosfrica, da remoo das impurezas e da eletrorrecuperao do metal. Uma das grandes vantagens deste processo reside na obteno do metal com elevado grau de pureza. Esse processo, tambm conhecido como processo eleroltico, foi desenvolvido para uso comercial na Frana na dcada de 1880 e utilizado pela primeira vez na Amrica do Norte durante a Primeira

Guerra Mundial em Anaconda. A rota tpica do hidrometalrgico de zinco envolve cinco etapas principais:

processo

Ustulao: a etapa inicial de ustulao geralmente conduzida em leito fluidizado. O processo consiste em converter o concentrado de sulfeto de zinco em um concentrado de xido de zinco que pode ser lixiviado em soluo de cido sulfrico. A reao de ustulao ocorre rapidamente em temperaturas na faixa de 650-900C, dependendo do concentrado e do processo. Lixiviao neutra e cida: A segunda etapa do processo RLE consiste na lixiviao do calcinado ou ustulado. Aproximadamente 90% do zinco contido no ustulado encontram-se na forma de xido de zinco, sendo o restante na forma de ferrita de zinco. Enquanto o xido de zinco pode ser lixiviado com soluo fraca de cido sulfrico, a lixiviao das ferritas requer condies mais agressivas de acidez. O ferro dissolvido deveser removido antes da eletrorrecuperao do metal. At que um mtodo vivel para a remoo do ferro pudesse ser aplicado industrialmente, a recuperao do zinco atravs de processos eletrolticos era limitada pela lixiviao cida fraca (tambm chamada de lixiviao neutra), para evitar a dissoluo do ferro. A lixiviao neutra conduzida em tanques com agitao, utilizando-se o eletrlito exaurido das cubas eletrolticas como soluo lixiviante. Aps a lixiviao neutra, os slidos, constitudos basicamente por ferritas de zinco, e o licor so separados, utilizando-se espessadores ou filtros, sendo o licor direcionado para a etapa de purificao. Purificao do licor: O licor do estgio de lixiviao cida remetido para a etapa de remoo do ferro, uma etapa de purificao que pode utilizar os processos jaroisita, goetita ou hematita. Qualquer que seja o processo adotado para a remoo do ferro, o principal objetivo dessa etapa consiste na formao de um precipitado cristalino com boa filtrabilidade e a remoo das impurezas como As, Ge e Sb. O processo jaroisita o mais empregado, sendo adotado em 85% das usinas que utilizam a rota RLE. O processo proporciona a deposio do ferro na forma de jaroisita de amnia, sdio ou potssio.

Purificao 2 (cementao de impurezas): A segunda etapa de purificao do licor visa remoo de uma srie de metais mais nobres que o zinco metlico, atravs da reao de cementao com p de zinco. De todas as impurezas presentes no eletrlito, o cobalto o elemento de maior dificuldade de remoo e aquele que causo o maior efeito deletrio na eletrlise. Diante da dificuldade da remoo do cobalto, diferentes processos tem sido desenvolvidos e praticados pelas indstrias de zinco, dependendo do nvel de impureza presente na soluo de sulfato de zinco aps a lixiviao neutra. Eletrlise: A soluo produzida nos estgios de purificao alimentada nas cubas eletrolticas, que so carregadas com anodos de chumbo-prata intercalados com ctodos de alumnio. Uma corrente eltrica contnua passada atravs dos nodos e ctodos, resultando em zinco puro depositado no ctodo, que removido a intervalos regulares de 24-72 horas, dependendo do projeto da usina. Uma exigncia especfica do processo RLE reside na necessidade de se dispor de energia eltrica abundante e a preo relativamente baixo, uma vez que a produo de uma tonelada de zinco na eletrlise requer em torno de 3.500 kWh, representando 90% da energia total necessria na usina. Consumo mundial do Zinco: Merece destaque o seu uso na galvanizao (como revestimento protetor, obtido por meio da imerso ou eletrodeposio) de aos estruturais, folhas, chapas, tubos e fios, ou tambm como anodo de sacrifcio para proteo catdica de ao ou ferro. No primeiro caso, so formadas camadas de xido ou carbonato sobre o metal galvanizado ou zincado quando em presena de umidade, o que inibe a corroso dos metais revestidos. A demanda no uso final do zinco para galvanizao cresce mais rapidamente em relao a outras utilizaes. Esta aplicao foi responsvel por aproximadamente de 50% do consumo do metal no mundo e 50% do zinco consumido no Brasil em 2007. Atende aos setores automobilsticos (39,9%), de construo civil (13,1 %), de utenslios domsticos e comerciais (7,6%) e outros com menor

participao.

(Arquivo Perfil do zinco, pginas 09-18)

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