CENTRO FEDERAL DE EDUCAÇÃO TECNOLÓGICA DE MINAS

GERAIS
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
CURSO DE QUÍMICA TECNOLÓGICA

LISTA DE EXERCÍCIOS*

Capítulo 07: Alcenos e alcinos I: propriedades e síntese. Reações de

eliminação nos haletos de alquila
Disciplina: Química Orgânica Fundamental
Prof.: Cleverson Fernando Garcia

1. Usando a denominação (E)-(Z) [e nos itens (e) e (f) também a denominação

(R)-(S)], dê os nomes IUPAC para cada um dos seguintes compostos:
Br H Cl CH3
C C C C
(a) Cl CH2 CH2 CH3 (d) I CH2 CH3
Cl Br CH3 CH(CH3 )CH2 CH3
C C C C
(b) I CH2 CH3 (e) H CH3
CH3 CH2 CH(CH3 )2 Br Cl
C C C C
(c) H CH3 (f) H CH(CH3 )CH2 CH2 CH3

a: E-1-bromo-1-cloropent-1-eno
e: (S,Z)-3,4-dimetilex-2-eno ou (R,Z)-3,4-dimetilex-2-eno (centro quiral
indefinido)

2. Preveja o alceno mais estável de cada par:

(a) 2-metilpent-2-eno ou 2,3-dimetilbut-2-eno não formam o mesmo
produto após a hidrogenação
(b) cis-hex-3-eno ou trans-hex-3-eno
(c) hex-1-eno ou cis-hex-3-eno
(d) trans-hex-2-eno ou 2-metilpent-2-eno não formam o mesmo produto
após a hidrogenação

3. Relacione os alcenos que seriam formados quando cada um dos seguintes

haletos de alquila é submetido à desidroalogenação com etóxido de potássio
em etanol e use a regra de Zaitsev para prever o produto principal de cada
reação: (a) 2-bromo-3-metilbutano e (b) 2-bromo-2,3-dimetilbutano.

a: (o 2º é o majoritário – C=C trissubst.)

4. Quando o cis-1-bromo-4-tert-butilcicloexano é tratado com etóxido de sódio

em etanol, ele reage rapidamente; o produto é o 4-terc-butilcicloexeno. Sob
as mesmas condições, o trans-1-bromo-4-tert-butilcicloexano reage muito
lentamente. Desenhe as estruturas conformacionais e explique a diferença
na reatividade desses isômeros cis-trans.
O isômero trans apresenta os grupos volumosos terc-butil e bromo nas
posições equatoriais do ciclo, considerando a conformação mais estável.
Entretanto, o grupo abandonador (Br) deve ficar na posição axial para que a
reação de E2 ocorra. Portanto, somente quando a conformação instável
surgir, contendo os grupos volumosos na posição axial, será possível ocorrer
a E2.

5. (a) Quando o cis-1-bromo-2-metilcicloexano sofre uma reação E2, dois

produtos (cicloalcenos) são formados. Quais são esses dois cicloalcenos, e

*Fonte: SOLOMONS, T. W. G. & FRYHLE, C. B. “Química Orgânica”. Rio 1

de Janeiro: LTC, 8a ed., 2005, v.1.
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qual você esperaria ser o produto principal? Desenhe as estruturas

conformacionais mostrando como cada um é formado. (b) Quando o trans-
1-bromo-2-metilcicloexano reage em uma reação E2, apenas um produto
cicloalceno é formado. Qual é esse produto? Escreva as estruturas
conformacionais mostrando por que ele é o único produto.

a: O primeiro (alceno trissubstituído)

b: O outro produto não é possível, pois o Hβ do substrato

está na posição equatorial. Somente na posição axial ele poderia ser atacado pela
base forte, formar a ligação  e expulsar o grupo abandonador (Br), orientado na
posição axial.

6. A desidratação do propan-2-ol ocorre em H2SO4 75% a 100C. (a) Usando

setas curvas, desenhe todas as etapas do mecanismo de desidratação. (b)
Explique o papel essencial realizado pelo catalisador ácido em desidratações
de álcoois.
a: considere o ataque da hidroxila alcoólica ao ácido sulfúrico. Forma-se o
bom grupo abandonador H2O+. Em seguida, o bom grupo abandonador será
eliminado espontaneamente, pois o propan-2-ol é um álcool secundário.
Forma-se um carbocátion. Em seguida, o ânion hidrogenossulfato (base
fraca) ataca um hidrogênio beta e forma-se a ligação  do alceno (produto).
b: formação do bom grupo abandonador (H2O+).

7. A desidratação catalisada por ácido do álcool neopentílico produz o 2-

metilbut-2-eno como produto principal. Esboce um mecanismo mostrando
todas as etapas na sua formação.
E1 com rearranjo estrutural.

8. A desidratação catalisada por ácido do 2-metilbutan-1-ol ou do 3-

metilbutan-1-ol fornece o 2-metilbut-2-eno como o produto principal.
Desenhe mecanismos consistentes que expliquem esse resultado.
Mecanismos de rearranjo estrutural.

9. Quando o composto chamado isoborneol é aquecido em H 2SO4 50% o

produto da reação é um composto chamado canfeno e não bornileno, como
se poderia esperar. Usando modelos para ajudá-lo, desenhe um mecanismo,
etapa por etapa, mostrando como o canfeno é formado.

HO H3 O+


isoborneol bornileno
canfeno
(não forma)
Mecanismo de rearranjo onde o carbono C(CH3)2 realiza o rearranjo.

10. Esboce as etapas em uma síntese de propino a partir de cada um dos

seguintes compostos:
*Fonte: SOLOMONS, T. W. G. & FRYHLE, C. B. “Química Orgânica”. Rio 2
de Janeiro: LTC, 8a ed., 2005, v.1.
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(a) CH3CH2CHBr2
(b) CH3CHBrCH2Br
a: duas eliminações E2
b: duas eliminações E2

11. O seu objetivo é sintetizar o 4,4-dimetilpent-2-ino. Você tem a escolha de

começar com qualquer um dos seguintes reagentes:
CH3 CH3

CH3 C CH CH3 C Br CH3 C C CH CH3 I

CH3 CH3
Suponha que você também tenha disponível o amideto de sódio e amônia
líquida. Esboce a melhor síntese do composto necessário.
Use o 3º composto para reagir com a base forte Na+NH2-, formando um
alquineto (ânion de alcino). Este ânion é usado em uma S N2 reagindo com o
4º composto, dando origem ao produto.
OBS: se o alquineto do 1º composto reagir com o 2º composto, não
ocorrerá SN2 devido ao efeito estérico. Em seu lugar, haverá E2 dando
origem a um alceno.

12. (a) Qual é o IDH do 2-hexeno? (b) E do metilciclopentano? (c) O IDH revela
alguma coisa sobre a localização da dupla ligação na cadeia? (d) E sobre o
tamanho do anel? (e) Qual é o IDH do 2-hexino? (f) Em termos gerais, quais
as possibilidades estruturais que existem para um composto com a fórmula
estrutural C10H16?
a: 1; b: 1; c: não, apenas se há insaturações e/ou ciclos; d: idem à c; e: 2;
f: IDH = 3. Cadeia aberta: 3 ligações duplas, 1 dupla e 1 tripla. Cadeia
fechada: 3 ciclos, 2 ciclos e uma ligação dupla; 1 ciclo e duas ligações
duplas etc.

13. O zingibereno, um composto perfumado isolado do gengibre, tem fórmula

molecular C15H24 e sabe-se que ele não contém qualquer ligação tripla. (a)
Qual é o IDH do zingibereno? (b) Quando o zingibereno é submetido a
hidrogenação catalítica usando excesso de H 2, 1 mol de zingibereno absorve
absorve 3 mols de H2 e produz um composto de fórmula C 15H30. Quantas
ligações duplas o zingibereno possui? (c) Quantos anéis?
a: IDH = 4; b: significa que um ciclo está presente no zingibereno. Os
outros 3 valores de IDH eram de ligações ; c: 3 ligações duplas; d: 1 anel.

14. Desenhe a fórmula estrutural para cada um dos seguintes compostos:

(a) 3-metilciclobuteno
(b) 1-metilciclopenteno
(c) 2,3-dimetilpent-2-eno
(d) (Z)-hex-3-eno
(e) (E)-pent-2-eno
(f) 3,3,3-tribromopropeno
(g) (Z,4R)-4-metilex-2-eno
(h) (E, 4S)-4-cloropent-2-eno
(i) (Z)-1-ciclopropilpent-1-eno
(j) 5-ciclobutilpent-1-eno
(k) (R)-4-cloropent-2-ino
(l) (E)-4-metilex-4-en-1-ino

*Fonte: SOLOMONS, T. W. G. & FRYHLE, C. B. “Química Orgânica”. Rio 3

de Janeiro: LTC, 8a ed., 2005, v.1.
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g:
Cl
H

h:

15. Dê o nome IUPAC para cada um dos seguintes compostos:

(a) (b) Cl (c)

H
(d) (d) Cl (f)

a: 3,5-dimetilex-2-eno
b: 4-cloro-3-metilciclopenteno
d: (R, Z)-3-cloroept-4-en-1-ino

16. Esboce uma síntese do propeno a partir de cada um dos seguintes

compostos:
(a) cloreto de propila E2 com uma base forte
(b) cloreto de isopropila E2 com uma base forte
(c) álcool propílico E2 em meio ácido
(d) álcool isopropílico E1 em meio ácido
(e) 1,2-dibromopropano duas E2 com base forte, o propino formado é
hidrogenado com um equivalente de H2/P-2.
(f) propino etapa final de (e)

17. Esboce uma síntese do ciclopenteno a partir de cada um dos seguintes

compostos:
(a) bromociclopentano E2 com base forte
(b) 1,2-diclorociclopentano duas E2 com base forte. Forma-se o ciclopenta-
1,3-dieno. Por fim, uma única hidrogenação com Ni.
(c) ciclopentanol E1 em meio ácido

18. Começando com o etino, esboce as sínteses de cada um dos seguintes

compostos. Você pode utilizar quaisquer outros reagentes necessários, não
sendo obrigatório mostrar a síntese dos compostos preparados nos itens
anteriores a este problema.
(a) propino HCCH + NH2- ➔ HCC- + NH3; HCC- + CH3Cl ➔ HCC-CH3 + Cl-
(b) but-1-ino
(c) but-2-ino
(d) cis-but-2-eno
(e) trans-but-2-eno

*Fonte: SOLOMONS, T. W. G. & FRYHLE, C. B. “Química Orgânica”. Rio 4

de Janeiro: LTC, 8a ed., 2005, v.1.
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(f) pent-1-ino
(g) hex-2-ino
(h) (Z)-hex-2-eno
(i) (E)-hex-2-eno
(j) hex-3-ino
(l) (E)-hex-2-eno

19. Quando o trans-2-metilcicloexanol é submetido à desidratação catalisada

por ácido, o produto principal é o 1-metilcicloexeno:

OH
H3 O+


Mecanismo E1. Forma-se um bom grupo abandonador que sai

espontaneamente, gerando um carbocátion secundário. O hidrogênio do
carbono ligado à metila sofre rearranjo e tem-se agora um carbocátion
terciário. A base conjugada do ácido utilizado rouba um hidrogênio beta
dando origem ao alceno supracitado.

Entretanto, quando o trans-1-bromo-metilcicloexano é submetido à

desidroalogenação, o produto principal é o 3-metilcicloexeno:

Br
CH3 CH2 O- +Na
CH3 CH2 OH

Uma E2 tende a ocorrer, pois o haleto de alquila é secundário e o reagente
tem mais caráter básico do que como nucleófilo. Mas, como tem-se um ciclo
de 6 carbonos, o abandonador (Br) deve estar na posição axial. Quando a
conformação do haloalcano tem o bromo em axial, o grupo metila também
fica em axial, disponibilizando seu hidrogênio beta em equatorial
(inadequado para a E2). Assim, o único hidrogênio beta na posição axial
será encontrado no carbono vizinho oposto, responsável pela formação do
alceno com a ligação dupla indicada.

Explique os diferentes produtos dessas duas reações.

20. Desenhe as fórmulas estruturais para todos os produtos que podem ser
obtidos quando cada um dos haletos de alquila é aquecido com etóxido de
sódio em meio a álcool etílico. Quando houver mais de um produto, você
deverá indicar qual será o produto principal e qual(is) será(ão) o(s)
produto(s) minoritário(s).

(a) 2-bromo-3-metilbutano
O segundo produto é majoritário, pois é um alceno trissubstituído,
enquanto o primeiro é um alceno dissubstituído.
(b) 3-bromo-2,2-dimetilbutano
(c) 3-bromo-3-metilpentano
(d) 1-bromo-1-metilcicloexano
(e) cis-1-bromo-2-etilcicloexano

*Fonte: SOLOMONS, T. W. G. & FRYHLE, C. B. “Química Orgânica”. Rio 5

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(f) trans-1-bromo-etilcicloexano

21. Desenhe as fórmulas estruturais para todos os produtos que podem ser
obtidos quando cada um dos haletos de alquila é aquecido com tert-butóxido
de potássio em meio a álcool tert-butílico. Quando houver mais de um
produto, você deverá indicar qual será o produto principal e qual(is)
será(ão) o(s) produto(s) minoritário(s).
(a) 2-bromo-3-metilbutano
Agora a base forte é muito volumosa. As reações E2 tenderão a reagir
mais facilmente com os hidrogênios beta com menor impedimento
espacial.

O 1º é o majoritário
(b) 4-bromo-2,2-dimetilbutano
(c) 3-bromo-3-metilpentano
(d) 4-bromo-2,2-dimetilpentano
(e) 1-bromo-1-metilcicloexano

22. Começando com o haleto de alquila e a base apropriada, esboce as sínteses

que produziriam cada um dos seguintes alcenos como produto principal (ou
único):
(a) 1-penteno
1-bromopentano + CH3CH2O-Na+
(b) 3-metil-1-buteno
2-cloro-3-metilbutano + (CH3)3CO-Na+
(c) 2,3-dimetil-1-buteno
(d) 4-metilcicloexeno
(e) 1-metilciclopenteno

23. Identifique os produtos que podem ser formados quando cada um dos
seguintes álcoois é submetido à desidratação catalisada por ácido. Se mais
de um produto for formado, designe o alceno que seria o produto principal.
(Despreze o isomerismo cis-trans).
(a) 2-metilpropan-2-ol
2-metilpropeno
(b) 3-metilbutan-2-ol
3-metilbut-1-eno e 2-metilbut-2-eno
(c) 3-metilpentan-3-ol
(d) 2,2-dimetilpropan-1-ol
(e) 1,4-dimetilcicloexanol

24. O 1-bromobiciclo[2.2.1]heptano não sofre eliminação quando aquecido com

uma base. Explique esse comportamento.
Br

X
O haleto de alquila é terciário. Logo, o bromo tenderia a sair
espontaneamente formando um carbocátion (etapa lenta da E1). Mas,
como o composto bicíclico tem estrutura rígida, o carbocátion, de
geometria trigonal plana, não é disponibilizado. Ao considerar a E2, a

*Fonte: SOLOMONS, T. W. G. & FRYHLE, C. B. “Química Orgânica”. Rio 6

de Janeiro: LTC, 8a ed., 2005, v.1.
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estrutura do composto bicíclico não disponibiliza o hidrogênio beta e o

bromo em um plano para que o ataque antiperiplanar da base forte ocorra.

25. Proponha estruturas para os compostos E-H. O composto E tem fórmula

molecular C5H8 e é opticamente ativo. A hidrogenação catalítica de E produz
F. O composto F tem fórmula C5H10 e é opticamente inativo e não pode ser
resolvido em enantiômeros separados. O composto G tem fórmula C 6H10 e é
oticamente ativo. O composto G não contém ligações triplas. A hidrogenação
catalítica de G produz H, cuja fórmula molecular é C 6H14, é oticamente
inativo e não pode ser resolvido em enantiômeros separados.
O composto E tem IDH igual a 2. Após ser hidrogenado, formou o composto
F que tem IDH = 1. Isso indica que há uma ligação dupla e um ciclo na
estrutura do composto E. O composto F é saturado e tem um ciclo em sua
estrutura. O composto E é quiral, mas, ao ser hidrogenado, forma o
composto F que não é quiral. Isso significa que a hidrogenação tornou iguais
alguns grupos ligados ao antigo centro quiral.

E F
O composto F tem IDH = 2, apresentando duas ligações duplas. Ao ser
hidrogenado, forma o composto H que é saturado e sem ciclos (IDH = 0).
Como o composto G é quiral e sua hidrogenação gerou o composto H,
aquiral, afirma-se que a eliminação das ligações  inviabilizou a quiralidade
para H. OBS: não há como o composto G apresentar um centro quiral
convencional e duas ligações duplas isoladas. A única alternativa é
considerar que as ligações duplas são vizinhas, dando origem a compostos
quirais conhecidos como alenos que, apesar de quirais, não têm um carbono
sp3 com 4 grupos vizinhos distintos.

G H

*Fonte: SOLOMONS, T. W. G. & FRYHLE, C. B. “Química Orgânica”. Rio 7

de Janeiro: LTC, 8a ed., 2005, v.1.