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EQUILBRIO ENTRE FASES - ENTALPIA

MOLAR DE VAPORIZAO

Departamento de Qumica e Bioqumica


Licenciatura em Bioqumica

Disciplina: Qumica-Fsica I
Docente: Dr. Filomena Martins

Data: 24 de Outubro de 2013


Turma: PL1
Grupo N3
Ins Cachola, 43225 | Lgia Coelho, 43246 | Vera Atansio, 43243

NDICE
Objectivo

.3

.3

1.Corrigir as leituras no nanmetro e no barmetro .

.4

2.Calcular as presses de vapor de gua a cada temperatura

.8

3.Diagrama de Fases da gua

.11

4.Clculo da entalpia molar de vaporizao padro da gua

.15

Tratamento e Discusso de dados

5.Estimao da entalpia padro da gua T m experimental e a 298,15K, pela Regra de


Trouton

.27

6.Comparao dos valores obtidos pelos vrios mtodos a 298,15K com o valor
tabelado

.29

Bibliografia

.30

OBJECTIVO
Estudo do diagrama de fases da gua e consequente determinao da parte da linha de
equilbrio lquido-vapor. Calcular a entalpia molar de vaporizao com base na variao
da temperatura de ebulio com a presso, usando o mtodo do ponto de ebulio.

TRATAMENTO E DISCUSSO DE DADOS


Nesta actividade laboratorial, para realizar o estudo pretendido, registaram-se os valores
de presso e temperatura no incio, no meio e no fim do processo de ebulio da gua.
Procedeu-se ento ao clculo da mdia destes parmetros. Estes valores esto registados
no Quadro 1.

Quadro 1| Registo dos valores de presso e de temperatura ao longo da experincia


Presses

Temperaturas

piatm/ hPa

pmatm/ hPa

pfatm/ hPa

Mdia

Tia / C

Tma / C

Tfa / C

Mdia

1 ensaio

1022

1021

1021

1021,33

25

25

25

25

2 ensaio

1021

1026

1027

1024,67

25

25

25

25

Observaes:

- presso atmosfrica inicial;

- presso atmosfrica aps a leitura 12;

presso atmosfrica final.

Para o clculo das mdias procedeu-se do seguinte modo, exemplificando para as


presses do 1 ensaio:

1.Corrigir as leituras no nanmetro e no barmetro


Quadro 2| Valores mdios de presso e de temperatura ao longo da experincia em
unidades SI
/ Pa
1 ensaio

102133,3

2 ensaio

102466,7

corr/

T/ K

Pa

298,15
102037,5

298,15

O mercrio expande-se de um modo diferente consoante a temperatura. Como o


barmetro e o manmetro estavam calibrados para 0 C e a temperatura ambiente no
laboratrio foi, em mdia, de 25 C, teve de se corrigir as leituras feitas nesses
aparelhos.
As leituras no barmetro corrigiram-se recorrendo-se seguinte equao:
[

Em que:
-

: presso atmosfrica corrigida, Pa;

: presso atmosfrica experimental, Pa;

- Ta: temperatura ambiente, C;


- T0: temperatura de calibrao do barmetro (0 C, o que corresponde a 273,15 K);
- Hg: coeficiente de expanso volumtrica do mercrio (1,81810-4 K-1);
- : coeficiente de expanso linear da escala de lato do barmetro (1,3510-5 K-1).

Para esta correco foi utilizada a mdia da temperatura ambiente e da presso, pelo que
obtemos a expresso apresentada em baixo.
[

Para a converso da temperatura de C para K, recorreu-se seguinte equao:

No incio de cada ensaio, colocou-se o sistema sob vcuo, para diminuir a presso no
interior da montagem e deixou-se que o desnvel do manmetro atingisse o valor

mximo, presso mnima de trabalho. Isolou-se a montagem do sistema e leu-se o


desnvel no manmetro e registou-se no Quadro 3.

Quadro 3| Valores de presso do sistema no vcuo


h1/ cmHg

h2/ cmHg

h/ cmHg

1 ensaio

3,4

68,7

65,3

2 ensaio

5,3

67,1

61,8

Observao: a incerteza associada a estas medies de presso foi de 0,05 cmHg.

Aps se restabelecer o contacto entre o sistema e o manmetro, iniciou-se o


aquecimento da gua, registando-se, simultaneamente, os valores de temperatura e de
desnvel no manmetro.

No incio verificou-se um aumento rpido da temperatura. Quando a temperatura


estabilizou, atingindo-se a primeira ebulio, registou-se o primeiro valor de
temperatura e presso. De seguida, aumentou-se um pouco a presso no interior do
sistema. Registou-se o segundo valor quando a temperatura estabilizou. Procedeu-se do
mesmo modo para os restantes valores.
As leituras finalizaram-se quando o desnvel no manmetro foi nulo, igualando-se a
presso do sistema presso atmosfrica. A essa temperatura, a gua atingiu o seu
ponto de ebulio temperatura ambiente. Esta temperatura foi de 98,9 C no primeiro
ensaio e 98,8 C no segundo ensaio, relativamente perto do valor terico que 100 C.
Todo o processo foi repetido para o segundo ensaio.

No 1 ensaio aumentou-se sempre a presso 1cmHg, no 2 ensaio comeou-se por


aumentar 1cmHg, mas a partir da 5 letura passou-se a aumentar 0,5cmHg. O aumento
de presso no interior do sistema foi de cerca de 0,5cmHg e no de 1,0cmHg, como
indicado no protocolo, para se obter pontos experimentais suficientes que permitisse
traar a linha de equilbrio lquido-gs experimental.

Os valores obtidos foram registados no Quadro 4 e 5.

Quadro 4| Valores experimentais de temperatura e desnvel do manmetro obtidos no


1 ensaio
Leituras

Temperatura/C

T/ K

h1/ cmHg

h2/ cmHg

h/ cmHg

h/ mmHg

66,0

339,15

11,7

60,1

48,4

484,0

73,0

346,15

13,0

59,2

46,2

462,0

75,9

349,05

14,3

57,9

43,6

436,0

77,7

350,85

14,9

57,2

42,3

423,0

351,85

15,7

56,5

40,8

408,0

78,7

5
6

79,5

352,65

16,1

56,0

39,9

399,0

81,1

354,25

17,4

54,9

37,5

375,0

82,4

355,55

18,3

53,9

35,6

356,0

83,5

356,65

19,4

52,8

33,4

334,0

10

85,0

358,15

20,6

51,6

31,0

310,0

11

86,5

359,65

22,2

50,0

27,8

278,0

12

88,5

361,65

24,0

48,2

24,2

242,0

13

90,2

363,35

25,6

46,7

21,1

211,0

14

91,7

364,85

27,4

44,9

17,5

175,0

15

92,4

365,55

29,0

43,2

14,2

142,0

16

94,9

368,05

31,0

41,2

10,2

102,0

17

96,0

369,15

32,5

39,9

7,4

74,0

18

97,1

370,25

34,2

38,3

4,1

41,0

19

97,9

371,05

35,3

37,2

1,9

19,0

20

98,5

371,65

36,0

36,4

0,4

4,0

21

98,9

372,05

36,2

36,2

0,0

0,0

Observao: 1 atm = 760 mmHg e 1 atm = 101325 Pa


A incerteza associada temperatura foi de 0,05 C e a da presso foi de 0,05 cmHg.

Quadro 5| Valores experimentais de temperatura e desnvel do manmetro obtidos no


2 ensaio
Leituras

Temperatura/C

T/K

h1/ cmHg

h2/ cmHg

h/ cmHg

h/ mmHg

1
2

67,0
58,9

340,15
332,05

8,3
9,4

63,9
62,8

55,6
53,4

556,0
534,0

68,5

341,65

10,4

61,8

51,4

514,0

72,7

345,85

11,8

60,3

48,5

485,0

73,6

346,75

12,4

59,7

47,3

473,0

75,4

348,55

13,4

58,7

45,3

453,0

76,3

349,45

13,9

58,2

44,3

443,0

76,3

349,45

14,5

57,7

43,2

432,0

78,4

351,55

15,9

53,3

37,4

374,0

10

79,9

353,05

16,9

55,3

38,4

384,0

11

80,9

354,05

17,7

54,5

36,8

368,0

12

82,0

355,15

18,5

53,8

35,3

353,0

13

83,9

357,05

19,7

52,5

32,8

328,0

14

85,9

359,05

21,0

51,3

30,3

303,0

15

86,9

360,05

22,5

49,8

27,3

273,0

16

87,9

361,05

23,3

49,0

25,7

257,0

17

88,4

361,55

23,9

48,4

24,5

245,0

18

89,5

362,65

25,1

47,3

22,2

222,0

19

90,4

363,55

25,9

46,4

20,5

205,0

20

90,9

364,05

26,5

45,9

19,4

194,0

21

91,6

364,75

27,1

45,1

18,0

180,0

22

92,1

365,25

27,8

44,5

16,7

167,0

23

92,6

365,75

28,2

44,0

15,8

158,0

24

93,1

366,25

28,9

43,4

14,5

145,0

25

93,5

366,65

29,5

42,9

13,4

134,0

26

94,3

367,45

30,2

42,0

11,8

118,0

27

94,8

367,95

31,0

41,3

10,3

103,0

28

95,4

368,55

31,7

40,6

8,9

89,0

29

96,2

369,35

32,8

39,6

6,8

68,0

30

96,8

369,95

33,6

38,8

5,2

52,0

31

97,2

370,35

34,2

38,3

4,1

41,0

32

97,7

370,85

34,9

37,5

2,6

26,0
7

33

98,2

371,35

35,5

37,0

1,5

15,0

34

98,8

371,95

36,2

36,2

0,0

0,0

Os valores do desnvel foram calculados da seguinte forma, exemplificando-se para a leitura 1


do 1 ensaio:

Corrigiu-se os valores das leituras do manmetro pela equao seguinte:

Em que:
-

: desnvel do manmetro corrigido, mmHg;

: desnvel do manmetro experimental, mmHg;

- Ta: temperatura ambiente, C;


- Hg: coeficiente de expanso volumtrica do mercrio (1,81810 -4 K-1).

Exemplifica-se para a leitura 1 do 1 ensaio, procedendo-se de modo semelhante para as


restantes:

1 atm = 760 mmHg e 1 atm = 101325 Pa

2.Calcular as presses de vapor de gua a cada temperatura


Para se calcular as presses de vapor de gua, a cada temperatura registada, com os
valores corrigidos do desnvel do manmetro e da presso atmosfrica, usa-se a seguinte
equao:

Em que:
-

: presso de vapor da gua, Pa;

: presso atmosfrica corrigida, Pa;

: desnvel do manmetro corrigido, mmHg.

Exemplifica-se de seguida para a leitura 1 do 1 ensaio:

Estes valores foram registados no Quadro 6 e 7.

Quadro 6| Valores experimentais do manmetro e da presso de vapor de gua


corrigidos do 1 ensaio
Leituras

T/K

hcorr/ mmHg

hcorr/ Pa

patm corr / Pa

pvapor de gua/ Pa

pvapor de gua/ MPa

339,15

481,8

64236,1

101705,6

37469,46

0,03746946

346,15

459,9

61316,3

101705,6

40389,29

0,04038929

349,05

434,0

57865,6

101705,6

43839,98

0,04383998

350,85

421,1

56140,2

101705,6

45565,33

0,04556533

351,85

406,2

54149,4

101705,6

47556,12

0,04755612

352,65

397,2

52955,0

101705,6

48750,59

0,04875059

354,25

373,3

49769,7

101705,6

51935,85

0,05193585

355,55

354,4

47248,0

101705,6

54457,52

0,05445752

356,65

332,5

44328,2

101705,6

57377,34

0,05737734

10

358,15

308,6

41142,9

101705,6

60562,60

0,06056260

11

359,65

276,7

36895,9

101705,6

64809,62

0,06480962

12

361,65

240,9

32118,0

101705,6

69587,51

0,06958751

13

363,35

210,0

28003,7

101705,6

73701,80

0,07370180

14

364,85

174,2

23225,9

101705,6

78479,69

0,07847969

15

365,55

141,4

18846,1

101705,6

82859,43

0,08285943

16

368,05

101,5

13537,4

101705,6

88168,19

0,08816819

17

369,15

73,7

9821,2

101705,6

91884,33

0,09188433

18

370,25

40,8

5441,5

101705,6

96264,06

0,09626406

19

371,05

18,9

2521,7

101705,6

99183,89

0,09918389

20

371,65

4,0

530,9

101705,6

101174,67

0,10117467

21

372,05

0,0

0,0

101705,6

101705,55

0,10170555

Quadro 7| Valores experimentais do manmetro e da presso de vapor de gua


corrigidos do 2 ensaio
Leituras

T/K

hcorr/ mmHg

hcorr/ Pa

patm corr/ Pa

pvapor de gua/ Pa

pvapor de gua/ MPa

1
2

340,15
332,05

553,5
531,6

73791,9
70872,0

102037,5
102037,5

28245,62
31165,44

0,02824562
0,03116544

341,65

511,7

68217,7

102037,5

33819,82

0,03381982

345,85

482,8

64368,8

102037,5

37668,68

0,03766868

346,75

470,9

62776,2

102037,5

39261,31

0,03926131

348,55

451,0

60121,8

102037,5

41915,70

0,04191570

349,45

441,0

58794,6

102037,5

43242,89

0,04324289

349,45

430,0

57334,7

102037,5

44702,80

0,04470280

351,55

372,3

49637,0

102037,5

52400,51

0,05240051

10

353,05

382,3

50964,2

102037,5

51073,32

0,05107332

11

354,05

366,3

48840,7

102037,5

53196,83

0,05319683

12

355,15

351,4

46849,9

102037,5

55187,61

0,05518761

13

357,05

326,5

43531,9

102037,5

58505,59

0,05850559

14

359,05

301,6

40213,9

102037,5

61823,57

0,06182357

15

360,05

271,8

36232,3

102037,5

65805,15

0,06580515

16

361,05

255,8

34108,8

102037,5

67928,66

0,06792866

17

361,55

243,9

32516,2

102037,5

69521,29

0,06952129

18

362,65

221,0

29463,7

102037,5

72573,83

0,07257383

19

363,55

204,1

27207,4

102037,5

74830,05

0,07483005

20

364,05

193,1

25747,5

102037,5

76289,97

0,07628997

21

364,75

179,2

23889,5

102037,5

78148,03

0,07814803

22

365,25

166,2

22164,1

102037,5

79873,38

0,07987338

23

365,75

157,3

20969,6

102037,5

81067,86

0,08106786

24

366,25

144,3

19244,3

102037,5

82793,21

0,08279321

25

366,65

133,4

17784,4

102037,5

84253,12

0,08425312

26

367,45

117,5

15660,9

102037,5

86376,62

0,08637662

27

367,95

102,5

13670,1

102037,5

88367,41

0,08836741

28

368,55

88,6

11812,0

102037,5

90225,48

0,09022548

29

369,35

67,7

9024,9

102037,5

93012,58

0,09301258

30

369,95

51,8

6901,4

102037,5

95136,09

0,09513609

31

370,35

40,8

5441,5

102037,5

96596,00

0,09659600

32

370,85

25,9

3450,7

102037,5

98586,79

0,09858679

33

371,35

14,9

1990,8

102037,5

100046,70

0,10004670

34

371,95

0,0

0,0

102037,5

102037,49

0,10203749
10

3.Diagrama de Fases da gua


Para se comparar os resultados obtidos experimentalmente com os resultados
tericos traaram-se as linhas de equilbrio tericas com base em equaes encontradas
no documento consultado: Glasser, L, Water, Water, Everywhere, Phase Diagrams of
Ordinary Water Substance, Research: Science and Education, consultado a 19 de
Outubro de 2013.
Utilizaram-se apenas os dados do ensaio 1 visto que este apresenta melhores
resultados.

Linha de equilbrio lquido-gs:


(

Onde:
- presso do ponto considerado
- presso do ponto crtico = 220,64 bar
- temperatura do ponto crtico = 647,096 K

Exemplificam-se os clculos para a temperatura de 339,15 K, calculando-se os


restantes de modo semelhante. Os valores calculados foram registados no Quadro 8.

( )

)
( )

6,736543

11

Convertendo para MPa:

Quadro 8| Valores obtidos no clculo de p


Leituras

T/K

ln(p/pc)

p / MPa

339,15

0,475889

-6,736543251

0,026184

346,15

0,465072

-6,432761347

0,035479

349,05

0,460590

-6,310994058

0,040073

350,85

0,457808

-6,236574346

0,043169

351,85

0,456263

-6,195607174

0,044974

352,65

0,455027

-6,163025208

0,046464

354,25

0,452554

-6,098367286

0,049567

355,55

0,450545

-6,046323832

0,052215

356,65

0,448845

-6,002626729

0,054548

10

358,15

0,446527

-5,943535537

0,057868

11

359,65

0,444209

-5,885009203

0,061356

12

361,65

0,441118

-5,807839364

0,066278

13

363,35

0,438491

-5,743010229

0,070717

14

364,85

0,436173

-5,68638281

0,074838

15

365,55

0,435092

-5,660138905

0,076828

16

368,05

0,431228

-5,567343903

0,084298

17

369,15

0,429528

-5,526970083

0,087771

18

370,25

0,427828

-5,48687099

0,091362

19

371,05

0,426592

-5,457879019

0,09405

20

371,65

0,425665

-5,436228836

0,096108

21

372,05

0,425047

-5,421839805

0,097501

12

Para se criar o diagrama de fases da gua utilizaram-se os valores da literatura


juntamente com os valores obtidos experimentalmente obtendo-se a Figura 1:

100
10

p /MPa

1
0

100

200

300

400

500

600

700
Dados tericos

0,1

Dados experimentais
0,01
0,001
0,0001

T /K

Figura 1 Diagrama de fases da gua lquido-vapor

Os valores dos pontos tericos utilizados encontram-se no Quadro X1 que est em


anexo.

Linha de equilbrio slido-gs:

Onde:

Como na determinao da linha de equilbrio lquido-gs, escolheram-se valores


arbitrrios de temperatura, entre 231 K e o ponto crtico, 273,16 K, para os quais se
calculou a presso. Exemplificam-se, ento, os clculos para a temperatura de 231 K,
calculando-se os restantes de modo semelhante. Os valores calculados foram registados
no Quadro X2 em anexo.
13

O valor calculado anteriormente foi convertido para MPa obtendo-se:

Linha de equilbrio slido lquido:


Existem vrias fases slidas logo vrios equilbrios slidos lquidos. Considerou-se
o equilbrio entre o gelo I e o lquido.

Onde:

Escolheram-se arbitrariamente temperaturas entre o ponto triplo, 273,16 K, e os


251,165 K. exemplificado o clculo da presso de fuso para a temperatura de
251,165 K, calculando-se os restantes de modo semelhante. Os valores calculados
foram registados no Quadro X3 em anexo.

14

(
(

) )
(

) )

)
)

Convertendo para MPa tem-se que:

1000
100
10
1
p /MPa

0,1 0

200

400

600

800
Slido-lquido

0,01

Lquido-gs

0,001

Slido-gs

0,0001

Dados experimentais

0,00001
0,000001
0,0000001
1E-08

T/K

Figura 2 Diagrama de fases da gua

4.Clculo da entalpia molar de vaporizao padro da gua


Aquando a experincia, foram efectuados dois ensaios. A entalpia molar de
vaporizao padro da gua ser assim calculada para ambos e finalmente apresentada
num valor final que corresponder mdia dos dois valores calculados.
Para se calcular a entalpia molar de vaporizao padro da gua, utilizou-se a
definio de equilbrio entre as fases lquida e gasosa.
Deste ponto da termodinmica de equilbrio e da noo de potencial qumico
introduzida por Gibbs, a condio de equilbrio corresponde igualdade de potenciais
qumicos entre fases. Assim, tem-se que no equilbrio, o potencial qumico do lquido
igual ao potencial qumico do gs. Tal, apresenta-se nas equaes abaixo.

15

Consideradas essas equaes, assim possvel demonstrar que existe uma relao
bem definida entre p e T, tal que:

Como o volume molar da fase condensada, lquido, muito inferior ao volume molar
da fase gasosa:

Ensaio 1 Clculo de

considerando que o vapor de gua se comporta

como um gs ideal
Considerando o vapor de gua como um gs ideal, possvel fazer a seguinte
aproximao:

Esta vlida uma vez que se trabalhou com valores distantes do ponto crtico.
Com as aproximaes efectuadas, bem como considerando

constante,

obtm-se a equao de Clausius-Clapeyron para gases ideais, equao esta apresentada


abaixo, que ser utilizada para o clculo de

Considerando

constante, foi traado um grfico do logaritmo neperiano da

presso em funo do inverso da temperatura em que o declive corresponde a

a constante c, ordenada na origem.


Sero apresentados os valores experimentais observados para o ensaio 1 abaixo,
seguidos pelo grfico a partir deles traado.

16

Quadro 9| Dados do Ensaio 1 necessrios para traar do grfico


Leituras

Temperatura/C

T/K

pvapor de gua (Pa)

ln(pvapor de gua) (Pa)

25,0

298,15

15039,92

9,62

66,0

339,15

37469,46

10,53

73,0

346,15

40389,29

10,61

75,9

349,05

43839,98

10,69

77,7

350,85

45565,33

10,73

78,7

351,85

47556,12

10,77

79,5

352,65

48750,59

10,79

81,1

354,25

51935,85

10,86

82,4

355,55

54457,52

10,91

10

83,5

356,65

57377,34

10,96

11

85,0

358,15

60562,60

11,01

12

86,5

359,65

64809,62

11,08

13

88,5

361,65

69587,51

11,15

14

90,2

363,35

73701,80

11,21

15

91,7

364,85

78479,69

11,27

16

92,4

365,55

82859,43

11,32

17

94,9

368,05

88168,19

11,39

18

96,0

369,15

91884,33

11,43

19

97,1

370,25

96264,06

11,47

20

97,9

371,05

99183,89

11,50

21

98,5

371,65

101174,67

11,52

22

98,9

372,05

101705,55

11,53

Nota: Os valores a azul no foram considerados no trao da recta.

17

11,8
11,6
11,4
11,2
11
10,8
10,6
10,4

y = -4955,9x + 24,856
R = 0,9986

10,2
10
0,0026

0,0027

0,0028

0,0029

0,0030

Figura 3 Grfico relativo recta de calibrao para o Ensaio 1

Como o declive da recta, m, igual a -4955,9 e corresponde expresso


pode escrever-se:

Assumindo R = 8,31447215 J K-1 mol-1 calculou-se o valor de

.
J mol-1

Tal valor corresponde ao valor de entalpia molar padro de vaporizao da gua


temperatura mdia de ebulio, 356,80 K.

Para calcular a presso de vapor de gua recorreu-se ao valor mdio de temperatura,


356,80 K. Substituindo na equao da recta obtida os valores experimentais, valor de ,
calculou-se o valor de presso, .
( )
(

18

Pa

Para converter o valor de entalpia calculado para 298,15 K recorreu-se equao


abaixo, que relaciona as duas entalpias a temperaturas diferentes e a capacidade trmica
da gua.

Considerando que a capacidade trmica da gua no varia com a temperatura,


possvel escrever a equao:

(3.15)

Como se trata de um processo de vaporizao, considera-se a reaco de passagem


de gua do estado lquido para o estado gasoso.

Deste modo, considerou-se a equao:

Para o clculo da capacidade trmica da gua recorreu-se equao de Shomate:


,com

Os coeficientes A, B, C, D e E so caractersticos de uma substncia. Para a gua pura,


os valores esto contidos no quadro abaixo:
Quadro 10| Valores dos coeficientes caractersticos da gua pura
Coeficientes H2O (g)

T500-1700 / K

Coeficientes H2O ()

T298-500 / K

30,09200

-203,6060

6,832514

1523,290

6,793435

-3196,413

-2,534480

2474,455

0,082139

3,855326

19

Fonte: Cox, J. Wagman, D. D., and Medvedev, V. A., CODATA Key Values for Thermodynamics,
http://www.codata.org/resources/databases/key1.html, consultado a 5 de Novembro de 2011
Nota: Coeficientes da gua para o clculo da capacidade trmica, para as fases gasosa e lquida.

Considerando os valores contidos no quadro acima, calculou-se a capacidade trmica


da gua para as fases gasosa e lquida. Exemplifica-se para a fase gasosa a 356,80 K.

(
(

J K-1 mol-1

Do mesmo modo, calculou-se a capacidade trmica da gua para o estado gasoso,


mesma temperatura, e para o estado lquido, s duas temperaturas consideradas.
J K-1 mol-1
Considerou-se

a mdia dos

para as duas temperaturas calculadas.

J K-1 mol-1

Os valores obtidos esto contidos no quadro

Quadro 11| Valores de capacidade trmica para as fases lquida e gasosa


/ J K-1mol-1
Gs
/ J K-1mol-1

Lquido

/ J K-1mol-1
Gs

Lquido

33,589850

75,374929

-41,78508

Mdia

20

Desta forma, calculou-se a entalpia molar padro de vaporizao a 298,15 K.

kJ mol-1

J=
Ensaio 1 Clculo de

considerando que o vapor de gua se comporta

como um gs real
Este valor anterior foi calculado para o modelo dos gases ideais. No entanto, a gua
no estado gasoso no se comporta como um gs ideal, havendo desvios a este modelo.
Para se poder inferir sobre a validade das aproximaes consideradas, calculou-se a
entalpia molar de vaporizao considerando-se o gs real.
Os desvios idealidade so traduzidos pelo factor de compressibilidade, Z:

[B: 2 coeficiente de Virial, m3 mol-1, R: constante dos gases ideals, J K-1 mol-1, T: temperatura, K]

O 2 coeficiente de Virial calculou-se pela equao:


[T0 = 298,15 K, T = 361,29 K, a1 =-1158, a2 = -5157, a3 = -10301, a4 = -10597, a5 = -4415]

Substituindo os valores na equao, obteve-se o valor do coeficiente B.

[(

[(

[(

)
[(

[(

[(

[( )

[(
[(

cm3 mol-1

m3 mol-1

Calculou-se o factor de compresso:

21

Considerando que se trata de um gs real, o volume molar dado pela equao.

Pode-se reescrever a equao acima na forma da seguinte equao:

Considerando que

constante, pode-se escrever a expresso anterior na

equao:
( )

Considerando a expresso

constante, obteve-se a equao de

Clausius-Clapeyron para gases reais, representada abaixo:

De modo semelhante ao efectuado para a determinao da entalpia molar padro de


vaporizao da gua, a 356,80 K, considerando um gs ideal, calculou-se a entalpia
molar de vaporizao a partir da equao da recta experimental que relaciona o
logaritmo neperiano da presso de vapor com o inverso da temperatura de ebulio.

J mol-1
kJ mol-1

Para se calcular a entalpia molar padro de vaporizao da gua a 298,15 K,


recorreu-se equao utilizada anteriormente no clculo considerando o gs ideal.

J mol-1

kJ mol-1
22

Ensaio 2 Clculo de

considerando que o vapor de gua se comporta

como um gs ideal
Da mesma forma foram calculados os parmetros para o Ensaio 2. Neste, foram
calculados experimentalmente os seguintes valores que foram posteriormente utilizados
para o trao do grfico.

Quadro 12| Dados do Ensaio 2 necessrios para traar o grfico


Leituras Temperatura/C

T/K

pvapor de gua

ln(pvapor de gua)

(Pa)

(Pa)

273,15

20017,03

9,90

67,0

340,15

28245,62

10,25

58,9

332,05

31165,44

10,35

68,5

341,65

33819,82

10,43

72,7

345,85

37668,68

10,54

73,6

346,75

39261,31

10,58

75,4

348,55

41915,70

10,64

76,3

349,45

43242,89

10,67

76,3

349,45

44702,80

10,71

10

78,4

351,55

52400,51

10,87

11

79,9

353,05

51073,32

10,84

12

80,9

354,05

53196,83

10,88

13

82,0

355,15

55187,61

10,92

14

83,9

357,05

58505,59

10,98

15

85,9

359,05

61823,57

11,03

16

86,9

360,05

65805,15

11,09

17

87,9

361,05

67928,66

11,13

18

88,4

361,55

69521,29

11,15

19

89,5

362,65

72573,83

11,19

20

90,4

363,55

74830,05

11,22

21

90,9

364,05

76289,97

11,24

22

91,6

364,75

78148,03

11,27

23

92,1

365,25

79873,38

11,29

23

24

92,6

365,75

81067,86

11,30

25

93,1

366,25

82793,21

11,32

26

93,5

366,65

84253,12

11,34

27

94,3

367,45

86376,62

11,37

28

94,8

367,95

88367,41

11,39

29

95,4

368,55

90225,48

11,41

30

96,2

369,35

93012,58

11,44

31

96,8

369,95

95136,09

11,46

32

97,2

370,35

96596,00

11,48

33

97,7

370,85

98586,79

11,50

34

98,2

371,35

100046,70

11,51

35

98,8

371,95

102037,49

11,53

Figura 4 - Grfico relativo recta de calibrao para o Ensaio 2

Como o declive da recta, m, igual a -4806,8 e corresponde expresso

, da

resulta que:

J mol-1

24

Tal valor corresponde ao valor de entalpia molar padro de vaporizao da gua


temperatura mdia de ebulio, 356,75 K.

Calculou-se a presso de vapor de gua a 356,75 K.


( )
(

Pa

Quadro 13| Valores de capacidade trmica para as fases lquida e gasosa


/ J K-1mol-1
Gs

/ J K-1mol-1

Lquido

Gs

Lquido

33,589850

75,374929

/ J K-1mol-1

-41,78508

Mdia

Desta forma, calculou-se a entalpia molar padro de vaporizao a 298,15 K.

J=
Ensaio 2 Clculo de

kJ mol-1

considerando que o vapor de gua se comporta

como um gs real
Para se poder inferir sobre a validade das aproximaes consideradas, calculou-se a
entalpia molar de vaporizao considerando-se o gs real.
Os desvios idealidade so traduzidos pelo factor de compressibilidade, Z.

Substituindo os valores na equao, obteve-se o valor do coeficiente B.

[( )

25

[(
[(

[(
[(

cm3 mol-1

m3 mol-1

Calculou-se o factor de compresso, recorrendo-se equao

Considerando que se trata de um gs real, temos a equao Clausius-Clapeyron para


gases reais, representada abaixo:

De modo semelhante ao efectuado para a determinao da entalpia molar padro de


vaporizao da gua, a 356,75 K, considerando um gs ideal, calculou-se a entalpia
molar de vaporizao a partir da equao da recta experimental que relaciona o
logaritmo neperiano da presso de vapor com o inverso da temperatura de ebulio.

J mol-1
kJ mol-1

Para se calcular a entalpia molar padro de vaporizao da gua a 298,15 K,


recorreu-se equao:

J mol-1

kJ mol-1

26

Assim, considerando o valor de entalpia molar padro de vaporizao da gua como


sendo a mdia do calculado nos dois ensaios, temos que:

Quadro 14| Valores mdios para os valores de Entalpia Padro de vaporizao da gua
Gs Perfeito
356,8
40,584
43,032

Gs Real
356,8
40,154
42,602

5.Estimao da entalpia padro da gua Tm experimental e a 298,15K, pela


Regra de Trouton
A Regra de Trouton dada como alternativa para o clculo da variao da entalpia
de vaporizao da gua. Neste caso, considera-se que, temperatura de ebulio, a
entropia de vaporizao de certos lquidos, inclusive a gua, de 88 J mol-1 K-1. Assim,
a equao equivalente Regra de Trouton :

5.1.Teb=Tm experimental
5.1.1.Ensaio 1
Tm=359,5976K

5.1.2.Ensaio 2
Tm=359,2088K

5.2.Teb=298,15K

Assim, podemos concluir que o valor de entalpia de vaporizao calculado pela


Regra de Trouton mais elevado considerando Tm experimental do que T=298,15K.

27

Quando calculada para lquidos como a gua, para os quais a entropia


aproximadamente 88 J K-1 mol-1 e, sendo este lquido bastante organizado devido s
suas ligaes H-H, a variao de entropia ser menor.

6.Comparao dos valores obtidos pelos vrios mtodos a 298,15K com o valor
tabelado

Quadro 15| Comparao dos valores obtidos pelos vrios mtodos temperatura de
298,15K com o valor terico
Gs ideal
Gs real
Regra de Trouton
Terico

/ kJ mol-1
40,542
43,032
26,237
43,990

Recorreu-se a trs modelos diferentes, para o clculo do valor de entalpia molar


padro, sendo eles o modelo dos gases ideais, o dos gases reais e a regra de Trouton.
Verificou-se que os valores experimentais foram todos inferiores ao valor terico. Para
o gs ideal e para o gs real, utilizmos o valor mdio da

(usa vez que foram

realizados dois ensaios na actividade experimental).


Destes modelos, os maiores desvios ao valor terico foram os obtidos pela regra de
Trouton. As diferenas obtidas coincidem com o esperado, pois com o aumento da
temperatura, a energia fornecida sob a forma de calor foi utilizada para aumentar a
energia cintica das molculas. Ocorreu uma expanso e aumento de volume,
desenvolvendo-se um aumento do estado de disperso molecular. Devido ao aumento
do estado de disperso das molculas do sistema, os valores da variao de entalpia
molar de vaporizao foram positivos, como o valor da entropia. O valor encontrado foi
, valor este que consideravelmente diferente do valor
tabelado. Isto acontece porque a Regra de Trouton apenas vlida para lquidos
apolares com entropia prxima de 88 J K-1 mol-1. Como se sabe, a gua um lquido
bastante polar que estabelece ligaes de hidrognio bastante fortes, pelo que esta regra
no pode ser aplicada gua lquida.
Considerando-se que o vapor de gua se comportou como um gs ideal, ou seja,
considerando que no h interaces intermoleculares, verifica-se que o valor obtido

28

para a variao de entropia molar padro, temperatura de 298,15 K, foi mais prximo
do valor terico do que o obtido considerando-se a gua no estado gasoso um gs real
(

).
O valor

(298,15 K), que foi calculado considerando o vapor de gua um gs

real, considera as interaces intermoleculares no clculo da entalpia, obtendo-se o


valor

Os desvios verificados entre os valores experimentais e o valor terico podem ter


sido causados pela existncia de fugas no sistema, tendo-se uma presso menor do que a
que se teria se o sistema estivesse sem fugas. Porm, devido proximidade dos valores
pode inferir-se que os erros cometidos na actividade laboratorial no foram
significativos.

29

BIBLIOGRAFIA
COX, J. WAGMAN, D. D., and Medvedev, V. A., CODATA Key Values for
Thermodynamics,
GLASSER, L, Water, Water, Everywhere, Phase Diagrams of Ordinary Water
Substance, Research: Science and Education.
NELSON, L. David, COX, M. Michael. Lehninger Principles of Biochemistry, 6
edio, w, H, Freeman and Company, 2013, pg. 43-44.

30

Faculdade de Cincias da Universidade de Lisboa


Licenciatura em Bioqumica

Data de entrega: 24 de Outubro de 2013

Assinaturas:
Ins Cachola, 43225

__________________________

Lgia Coelho,43246

_________________________

Vera Atansio, 43243

_________________________

31

ANEXOS
Quadro X1 |Valores tericos (fase lquido-vapor)
T /K

ln( )

273,16

0,577868

-10,4932861

0,000612

283,16

0,562414

-9,7955544

0,001229

293,16

0,546961

-9,15127681

0,002341

303,16

0,531507

-8,55493455

0,004249

313,16
323,16

0,516053
0,5006

-8,00170357
-7,48734962

0,007389
0,012359

333,16

0,485146

-7,00814188

0,019957

343,16

0,469692

-6,56078159

0,031216

353,16

0,454239

-6,14234254

0,047435

363,16

0,438785

-5,75022131

0,070209

373,16

0,423331

-5,38209522

0,101454

383,16

0,407878

-5,03588682

0,143426

393,16

0,392424

-4,70973356

0,198734

403,16
413,16

0,37697
0,361517

-4,4019619
-4,11106496

0,270356
0,361636

423,16

0,346063

-3,8356833

0,476286

433,16

0,330609

-3,57458813

0,618387

443,16

0,315156

-3,32666678

0,792376

453,16
463,16

0,299702
0,284248

-3,09090983
-2,86639991

1,003042
1,255517

473,16

0,268795

-2,6523017

1,555264

483,16
493,16
503,16

0,253341
0,237887
0,222434

-2,4478531
-2,25235722
-2,06517534

1,908074
2,320053
2,797628

513,16
523,16
533,16
543,16
553,16
563,16
573,16
583,16

0,20698
0,191526
0,176073
0,160619
0,145165
0,129712
0,114258
0,098805

-1,88572035
-1,71345079
-1,5478654
-1,38849782
-1,23491156
-1,08669497
-0,94345599
-0,80481632

3,347544
3,976876
4,693046
5,503859
6,417546
7,442839
8,589077
9,86636

593,16

0,083351

-0,67040444

11,28577

603,16

0,067897

-0,53984634

12,85973

613,16

0,052444

-0,41275149

14,60255

623,16

0,03699

-0,28868763

16,53137

633,16

0,021536

-0,1671232

18,66825

/MPa

32

643,16

0,006083

-0,04722068

21,04634

647,096

22,064

Quadro X2 |Valores tericos (fase slido-gs)


ln(

T /K
231,16
232,16
233,16
234,16
235,16
236,16
237,16
238,16
239,16
240,16
241,16
242,16
243,16
244,16
245,16
246,16
247,16
248,16
249,16
250,16
251,16
252,16
253,16
254,16
255,16
256,16
257,16
258,16
259,16
260,16
261,16
262,16
263,16
264,16
265,16

0,84624396
0,849904818
0,853565676
0,857226534
0,860887392
0,86454825
0,868209108
0,871869966
0,875530824
0,879191683
0,882852541
0,886513399
0,890174257
0,893835115
0,897495973
0,901156831
0,904817689
0,908478547
0,912139405
0,915800264
0,919461122
0,92312198
0,926782838
0,930443696
0,934104554
0,937765412
0,94142627
0,945087128
0,948747987
0,952408845
0,956069703
0,959730561
0,963391419
0,967052277
0,970713135

-4,090674102
-3,976032889
-3,862374289
-3,74968598
-3,637955846
-3,527171967
-3,417322619
-3,30839627
-3,200381574
-3,093267369
-2,987042671
-2,881696675
-2,777218747
-2,673598421
-2,570825399
-2,468889545
-2,367780883
-2,267489591
-2,168006003
-2,069320603
-1,97142402
-1,874307032
-1,777960553
-1,682375642
-1,587543491
-1,493455428
-1,400102909
-1,307477524
-1,215570984
-1,12437513
-1,03388192
-0,944083434
-0,854971869
-0,766539538
-0,678778865

/MPa
0,000102318
0,000114746
0,000128558
0,000143893
0,000160903
0,000179753
0,000200624
0,000223712
0,00024923
0,000277408
0,000308498
0,00034277
0,00038052
0,000422065
0,000467749
0,000517944
0,000573052
0,000633505
0,000699769
0,000772349
0,000851784
0,000938657
0,001033593
0,001137265
0,001250393
0,001373753
0,001508172
0,001654542
0,001813812
0,001987001
0,002175198
0,002379566
0,002601348
0,002841869
0,003102545

1,02318E-05
1,14746E-05
1,28558E-05
1,43893E-05
1,60903E-05
1,79753E-05
2,00624E-05
2,23712E-05
2,4923E-05
2,77408E-05
3,08498E-05
3,4277E-05
3,8052E-05
4,22065E-05
4,67749E-05
5,17944E-05
5,73052E-05
6,33505E-05
6,99769E-05
7,72349E-05
8,51784E-05
9,38657E-05
0,000103359
0,000113726
0,000125039
0,000137375
0,000150817
0,000165454
0,000181381
0,0001987
0,00021752
0,000237957
0,000260135
0,000284187
0,000310254
33

266,16
267,16
268,16
269,16
270,16
271,16
272,16
273,16
273,16

0,974373993
0,978034851
0,981695709
0,985356568
0,989017426
0,992678284
0,996339142
1
1

-0,591682388
-0,505242751
-0,419452708
-0,334305117
-0,249792938
-0,165909234
-0,082647168
-1,52134E-15
0

0,003384882
0,003690488
0,004021073
0,004378457
0,004764576
0,005181488
0,005631379
0,00611657
0,00611657

0,000338488
0,000369049
0,000402107
0,000437846
0,000476458
0,000518149
0,000563138
0,000611657
0,000611657

Quadro X3 |Valores tericos (fase slido-lquido)


T/K
251,165
251,765
252,365
252,965
253,565
254,165
254,765
255,365
255,965
256,565
257,165
257,765
258,365
258,965
259,565
260,165
260,765
261,365
261,965
262,565
263,165
263,765
264,365
264,965
265,565
266,165
266,765
267,365
267,965

0,919479
0,921676
0,923872
0,926069
0,928265
0,930462
0,932659
0,934855
0,937052
0,939248
0,941445
0,943641
0,945838
0,948034
0,950231
0,952427
0,954624
0,95682
0,959017
0,961213
0,96341
0,965606
0,967803
0,969999
0,972196
0,974392
0,976589
0,978785
0,980982

343163,734
335694,637
328194,941
320660,02
313085,085
305465,17
297795,128
290069,622
282283,117
274429,869
266503,92
258499,084
250408,941
242226,827
233945,819
225558,731
217058,096
208436,158
199684,861
190795,832
181760,374
172569,445
163213,651
153683,229
143968,028
134057,5
123940,678
113606,165
103042,11

/bar

/MPa

2098,985
2053,2997
2007,4273
1961,3395
1915,0068
1868,3991
1821,4847
1774,2311
1726,6044
1678,5695
1630,0899
1581,1277
1531,6438
1481,5973
1430,946
1379,6458
1327,651
1274,9144
1221,3864
1167,0161
1111,75
1055,5331
998,30772
940,01423
880,59052
819,97208
758,09184
694,88006
630,26428

209,8985
205,32997
200,74273
196,13395
191,50068
186,83991
182,14847
177,42311
172,66044
167,85695
163,00899
158,11277
153,16438
148,15973
143,0946
137,96458
132,7651
127,49144
122,13864
116,70161
111,175
105,55331
99,830772
94,001423
88,059052
81,997208
75,809184
69,488006
63,026428
34

268,565
269,165
269,765
270,365
270,965
271,565
272,165
272,765
273,000
273,110
273,120
273,130
273,140
273,150
273,160

0,983178
0,985375
0,987571
0,989768
0,991964
0,994161
0,996357
0,998554
0,999414
0,999817
0,999854
0,99989
0,999927
0,999963
1

92236,195
81175,6127
69847,0501
58236,6663
46330,0725
34112,3097
21567,827
8680,4577
3535,82637
1108,45212
887,167354
665,77984
444,289497
222,696244
1

564,16914
496,51632
427,22437
356,20865
283,38113
208,65033
131,92112
53,094627
21,62713
6,779925
5,4264212
4,072289
2,7175278
1,3621372
0,0061166

56,416914
49,651632
42,722437
35,620865
28,338113
20,865033
13,192112
5,3094627
2,162713
0,6779925
0,5426421
0,4072289
0,2717528
0,1362137
0,0006117

35