UNIVERSIDADE FEDERAL DO AMAZONAS - UFAM

Instituto de Ciências Exatas - ICE

Departamento de Química - DQ

6º RELATÓRIO DE FÍSICO-QUÍMICA EXPERIMENTAL

MANAUS - AM
23 DE JUNHO DE 2015
 UNIVERSIDADE FEDERAL DO AMAZONAS - UFAM
Instituto de Ciências Exatas - ICE
Departamento de Química - DQ

DIAGRAMA DE SOLUBILIDADE PARA UM SISTEMA TERNÁRIO DE LÍ-

QUIDOS

ALUNOS: AYRTON LUCAS TELES 21201646

JOSIANA MOREIRA MAR 21206535

LUANA LEÃO 21201434

WAGNER MOREIRA 21203673

MANAUS - AM
18 DE JUNHO DE 2015
DIAGRAMA DE SOLUBILIDADE PARA UM SISTEMA TERNÁRIO DE LÍQUIDOS

RESUMO

A curva de solubilidade de um sistema ternário de líquidos constituído de ace-

tona (C3H6O), água (H2O) e acetato de etila (CH3COOC2H5) foi determinada a partir
da titulação de acetona (colocada na bureta) e 12 soluções de água e acetato de etila
preparadas, em várias proporções de volume entre si, em 12 erlenmeyeres.

Por meio da titulação foram anotados os valores, em mL, dos volumes gastos
de acetona com intuito de se obterem soluções homogêneas nos 12 erlenmeyeres,
uma vez que a solução de acetato de etila e água é imiscível, mas, em certas quanti-
dades de acetona, o sistema ternário torna-se miscível em geral. Com esses valores,
foram calculadas as concentrações, de cada constituinte do sistema ternário.

A partir dessas informações, pode-se construir o diagrama de fases do sistema

ternário em questão e traçar a curva de solubilidade, a qual apresenta boa concordân-
cia em relação à curva de solubilidade descrita na literatura.

INTRODUÇÃO

Os sistemas de três componentes são representados por diagramas de fase

triangulares, ou, diagramas ternários, onde a composição é indicada por um ponto em
um triângulo equilátero. A Figura 1 mostra como é feita a leitura destes tipos de dia-
gramas (HENLEY; SEADER, 1981).

Figura 1: Leitura do Diagrama Ternário

 As distâncias, como representada na Figura 1, do ponto P aos lados do triân-
gulo correspondem às frações molares (ou mássicas) dos componentes. Os vértices
dos triângulos representam os componentes puros; os lados representam as misturas
binárias dos componentes que aparecem nos dois vértices que compõem o lado. A
adição (ou remoção) de um componente de uma dada composição (ponto no triân-
gulo) é representada pelo movimento ao longo da linha que liga o ponto ao vértice
correspondente ao componente (GONZALEZ; MACEDO; SOARES; MEDINA, 1986).

Se os três componentes do sistema se misturam em todas as proporções for-

mando soluções homogêneas então não há interesse para a extração em fase líquida.
Os sistemas de importância nesta extração são aqueles que ocorrem imiscibilidade,
assim, para o equilíbrio líquido-líquido, o interesse está na parte heterogênea da mis-
tura, na qual o sistema é instável, ou seja, no qual não é possível a coexistência dos
três componentes numa única fase, ocorrendo à separação do sistema em duas fases
(GONZALEZ; MACEDO; SOARES; MEDINA, 1986).

Logo, existem faixas de composições na qual o sistema permanece em uma

única fase líquida (região homogênea) e outras faixas de composições em que as
fases líquidas coexistem (região heterogênea). A linha no diagrama triangular que se-
para essas regiões é chamada de curva binodal ou curva de solubilidade (HENLEY;
SEADER, 1981).

De acordo com a miscibilidade parcial dos três componentes envolvidos na for-

mação do sistema, existem três tipos de sistema líquidos ternários, no qual o tipo 1
representa um sistema em que só um par de componentes é parcial ou totalmente
imiscível; os outros dois pares são completamente miscíveis em todas as proporções.
É o diagrama mais comum que existe (ALMEIDA; 2003).

Treybal (1968) classifica em quatro tipos principais de sistemas:

•Tipo 1: formação de um par de líquidos parcialmente miscíveis.

•Tipo 2: formação de dois pares de líquidos parcialmente miscíveis.

•Tipo 3: formação de três pares de líquidos parcialmente miscíveis.

•Tipo 4: formação de fases sólidas

Neste sistema os pares de líquidos A-C e B-C são miscíveis em todas as pro-
porções na temperatura estabelecida, A e B são parcialmente miscíveis e os pontos
D e E representam soluções saturadas no sistema binário (SENOL, 2006).
 A isoterma do tipo 2 é representada na Figura 2. Neste caso, na temperatura
fixada, os pares de líquidos A-B e B-C são parcialmente miscíveis e C se dissolve em
A em todas as proporções (TREYBAL, 1968).

Figura 2: Equilíbrio líquido-líquido ternário do tipo 2

Os sistemas do tipo 3 são pouco usuais e não têm utilidade especial na técnica
de extração. Nestes sistemas os três pares dos componentes são parcialmente mis-
cíveis (SENOL, 2006).

Os sistemas do tipo 4 estão presentes um sólido em fases líquidas saturadas.

Um exemplo de sistemas deste tipo é o sistema anilina + iso-octano + naftaleno
(TREYBAL, 1968).

O objetivo deste experimento foi determinar a curva de solubilidade de um sis-

tema ternário constituído de dois líquidos imiscíveis e de um terceiro líquido miscível.

PARTE EXPERIMENTAL

• Material e Reagentes

- 12 (doze) erlenmeyers de 125 mL - 200 mL de acetato de etila P.A.

- 3 (três) buretas de 50,0 mL - 400 mL de cetona P.A.

- 150 mL água destilada (pisseta)

• Procedimento Experimental

Partindo de diferentes soluções de dois dos componentes completamente mis-

cíveis, adicionou-se um terceiro componente, sob agitação vigorosa, até que o sis-
tema apresentasse uma turvação permanente característica da formação de uma
nova fase. Preparou-se doze sistemas binários, em erlenmeyers, conforme indicado
na Tabela 1.

No erlenmeyer 1, colocou-se 3,0 mL de acetato de etila e foi adicionado 22,0

mL de água. Titulou-se com acetona até a mistura torna-se límpida (apresentou-se
uma única fase).

Repetiu-se este procedimento para os demais erlenmeyers, obedecendo às

quantidades iniciais na tabela 1.

Tabela 01. Dados experimentais para a determinação da curva de solubilidade em um

sistema ternário de líquidos, a pressão e temperatura constantes.

Volume/cm3
Erlenmeyer
Acetato de etila Água Acetona
1 3,0 22,0
2 4,0 21,0
3 6,0 19,0
4 9,0 16,0
5 11,0 14,0
6 14,0 11,0
7 16,0 9,0
8 19,0 6,0
9 20,0 5,0
10 21,0 4,0
11 22,0 3,0
12 23,0 2,0
RESULTADOS E DISCUSSÃO

Os volumes necessários de acetona em cada das 12 titulações estão contidos

na tabela 2 abaixo:

Tabela 02. Dados experimentais para a determinação da curva de solubilidade em

um sistema ternário de líquidos, a pressão e temperatura constantes.

Volume/cm³
Erlenmeyer
Acetato de
Água Acetona
etila
1 3,0 22,0 6,1
2 4,0 21,0 9,2
3 6,0 19,0 12,6
4 9,0 16,0 15,4
5 11,0 14,0 17,9
6 14,0 11,0 19,3
7 16,0 9,0 18,4
8 19,0 6,0 17,0
9 20,0 5,0 15,0
10 21,0 4,0 12,9
11 22,0 3,0 9,5
12 23,0 2,0 6,3

Para o cálculo da concentração em % (V/V), utilizou-se a seguinte equação

para as três substâncias:

𝑉𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎𝑡𝑜
𝑑𝑒 𝑒𝑡𝑖𝑙𝑎
𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎𝑡𝑜 =
𝑑𝑒 𝑒𝑡𝑖𝑙𝑎 𝑉𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙

𝑉á𝑔𝑢𝑎
𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜á𝑔𝑢𝑎 =
𝑉𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙

𝑉𝑎𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎
𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜𝑎𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎 =
𝑉𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙
 Logo para o primeiro erlenmeyer, teremos:

𝑉𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎𝑡𝑜 3,0
𝑑𝑒 𝑒𝑡𝑖𝑙𝑎
𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎𝑡𝑜 = = = 0,0965 × 100 = 9,65%
𝑑𝑒 𝑒𝑡𝑖𝑙𝑎 𝑉𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 31,1

𝑉á𝑔𝑢𝑎 22
𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜á𝑔𝑢𝑎 = = = 0,7074 × 100 = 70,74%
𝑉𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 31,1

𝑉𝑎𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎 6,1
𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎çã𝑜𝑎𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎 = = = 0,1961 × 100 = 19,61%
𝑉𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 31,1

O mesmo cálculo foi utilizado para as demais soluções e estão apresentados

na Tabela 03.

Tabela 03. Dados experimentais para a determinação da curva de solubilidade em um

sistema ternário de líquidos, a pressão e temperatura constantes.

Concentração/ % V/V
Erlenmeyer
Acetato de etila Água Acetona

1 9,65 70,74 19,61

2 11,70 61,40 26,90

3 15,96 50,53 33,51

4 22,28 39,60 38,12

5 25,64 32,63 41,72

6 31,60 24,83 43,57

7 36,87 20,74 42,40

8 45,24 14,29 40,48

9 50,00 12,50 37,50

10 55,41 10,55 34,04

11 63,77 8,70 27,54

12 73,48 6,39 20,13

 A partir das porcentagens em volume dos componentes da mistura no momento
em que uma certa quantidade de acetona miscibilizou totalmente a mistura, foi cons-
truído um gráfico tricoordenado.

 Erlenmeyer 1

Para o erlenmeyer 1 temos as seguintes concentrações de cada componente

da mistura, onde a partir do qual, pode-se plotar o diagrama de solubilidade, conforme
a figura 3.

Concentração/ % V/V

Acetato de etila Água Acetona

9,65 70,74 19,61

(% V/V) (% V/V)

(% V/V)

Figura 3. Diagrama de solubilidade para um sistema ternário de líquidos em % (V/V)

  Erlenmeyer 2

Para o erlenmeyer 2 temos as seguintes concentrações de cada componente

da mistura, onde a partir do qual, pode-se plotar o diagrama de solubilidade, conforme
a figura 4.

Concentração/ % V/V

Acetato de etila Água Acetona

11,70 61,40 26,90

(% V/V)
(% V/V)

(% V/V)

Figura 4. Diagrama de solubilidade para um sistema ternário de líquidos em % (V/V)

 Erlenmeyer 3
Para o erlenmeyer 3 temos as seguintes concentrações de cada componente
da mistura, onde a partir do qual, pode-se plotar o diagrama de solubilidade, conforme
a figura 5.
 Concentração/ % V/V

Acetato de etila Água Acetona

15,96 50,53 33,51

(% V/V) (% V/V)

(% V/V)
Figura 5. Diagrama de solubilidade para um sistema ternário de líquidos em % (V/V)

 Erlenmeyer 4
Para o erlenmeyer 4 temos as seguintes concentrações de cada componente
da mistura, onde a partir do qual, pode-se plotar o diagrama de solubilidade, conforme
a figura 6.

Concentração/ % V/V

Acetato de etila Água Acetona

22,28 39,60 38,12

 (% V/V)
(% V/V)

(% V/V)

Figura 6. Diagrama de solubilidade para um sistema ternário de líquidos em % (V/V)

 Erlenmeyer 5

Para o erlenmeyer 5 temos as seguintes concentrações de cada componente

da mistura, onde a partir do qual, pode-se plotar o diagrama de solubilidade, conforme
a figura 7.

Concentração/ % V/V

Acetato de etila Água Acetona

25,64 32,63 41,72

 (% V/V)
(% V/V)

(% V/V)

Figura 7. Diagrama de solubilidade para um sistema ternário de líquidos em % (V/V)

 Erlenmeyer 6

Para o erlenmeyer 6 temos as seguintes concentrações de cada componente

da mistura, onde a partir do qual, pode-se plotar o diagrama de solubilidade, conforme
a figura 8.

Concentração/ % V/V

Acetato de etila Água Acetona

31,60 24,83 43,57

 (% V/V)
(% V/V)

(% V/V)

Figura 8. Diagrama de solubilidade para um sistema ternário de líquidos em % (V/V)

 Erlenmeyer 7

Para o erlenmeyer 7 temos as seguintes concentrações de cada componente

da mistura, onde a partir do qual, pode-se plotar o diagrama de solubilidade, conforme
a figura 9.

Concentração/ % V/V

Acetato de etila Água Acetona

36,87 20,74 42,40

 (% V/V) (% V/V)

(% V/V)

Figura 9. Diagrama de solubilidade para um sistema ternário de líquidos em % (V/V)

 Erlenmeyer 8

Para o erlenmeyer 8 temos as seguintes concentrações de cada componente

da mistura, onde a partir do qual, pode-se plotar o diagrama de solubilidade, conforme
a figura 10.

Concentração/ % V/V

Acetato de etila Água Acetona

45,24 14,29 40,48

 (% V/V) (% V/V)

(% V/V)

Figura 10. Diagrama de solubilidade para um sistema ternário de líquidos em %

(V/V)

 Erlenmeyer 9

Para o erlenmeyer 9 temos as seguintes concentrações de cada componente

da mistura, onde a partir do qual, pode-se plotar o diagrama de solubilidade, conforme
a figura 11.

Concentração/ % V/V

Acetato de etila Água Acetona

50,00 12,50 37,50

 (% V/V) (% V/V)

(% V/V)

Figura 11. Diagrama de solubilidade para um sistema ternário de líquidos em %

(V/V)

 Erlenmeyer 10

Para o erlenmeyer 10 temos as seguintes concentrações de cada componente

da mistura, onde a partir do qual, pode-se plotar o diagrama de solubilidade, conforme
a figura 12.

Concentração/ % V/V

Acetato de etila Água Acetona

55,41 10,55 34,04

 (% V/V) (% V/V)

(% V/V)

Figura 12. Diagrama de solubilidade para um sistema ternário de líquidos em %

(V/V)

 Erlenmeyer 11

Para o erlenmeyer 11 temos as seguintes concentrações de cada componente

da mistura, onde a partir do qual, pode-se plotar o diagrama de solubilidade, conforme
a figura 13.

Concentração/ % V/V

Acetato de etila Água Acetona

63,77 8,70 27,54

 (% V/V) (% V/V)

(% V/V)

Figura 13. Diagrama de solubilidade para um sistema ternário de líquidos em %

(V/V)

 Erlenmeyer 12

Para o erlenmeyer 12 temos as seguintes concentrações de cada componente

da mistura, onde a partir do qual, pode-se plotar o diagrama de solubilidade, conforme
a figura 14.

Concentração/ % V/V

Acetato de etila Água Acetona

73,48 6,39 20,13

 (% V/V) (% V/V)

(% V/V)

Figura 14. Diagrama de solubilidade para um sistema ternário de líquidos em % (V/V)

Para todo o procedimento pode-se plotar o diagrama de solubilidade, conforme

a figura 15.
 1 fase
(% V/V) Sistema completa- (% V/V)
mente miscível

2 fases

Fase rica em Fase rica em

água acetato de etila

(% V/V)

Figura 15. Diagrama de solubilidade para um sistema ternário de líquidos em % (V/V)

A parte do gráfico que se encontra interior à curva de solubilidade é a região

onde se tem duas fases em equilíbrio, uma rica em água, mas que também contém pe-
quenas quantidades dos outros componentes dissolvidos, e outra rica em acetato de etila
que também contém quantidades dissolvidas dos outros. Isso porque a água e o acetato
de etila são parcialmente miscíveis, enquanto que a acetona é completamente miscível
em cada um deles. Acima da linha de solubilidade tem-se uma região monofásica, onde
os três componentes são completamente miscíveis.

O cálculo da massa relativa das fases presentes em sistema ternário homogêneo

temperatura ambiente apresenta-se abaixo na tabela 4.
Tabela 4. Massa relativa em gramas das fases presentes no sistema a temperatura
de 25ºC

Massa/ g
Erlenmeyer Acetato de
Água Acetona Massa total/ g
etila
1 2,70 21,96 5,93 30,59
2 3,60 20,96 7,28 31,84
3 5,40 18,97 9,25 33,62
4 8,10 15,97 11,63 35,70
5 9,90 13,97 12,97 36,85
6 12,60 10,98 14,32 37,90
7 14,41 8,98 14,55 37,94
8 17,11 5,99 13,45 36,54
9 18,01 4,99 12,50 35,50
10 18,91 3,99 10,52 33,42
11 19,81 2,99 8,31 31,11
12 20,71 2,00 6,25 28,95

Tabela 5. Frações mássicas de água, acetona e acetato de etila em um sistema

ternário homogêneo à temperatura ambiente.

Fração molar
Erlenmeyer (Acetato de
(Água) X2 (Acetona) X3 ∑𝑥
etila) X1
1 0,09 0,72 0,19 1,00

2 0,11 0,66 0,23 1,00

3 0,16 0,56 0,28 1,00

4 0,23 0,45 0,33 1,00

5 0,27 0,38 0,35 1,00

6 0,33 0,29 0,38 1,00

7 0,38 0,24 0,38 1,00

8 0,47 0,16 0,37 1,00

 9 0,51 0,14 0,35 1,00

10 0,57 0,12 0,31 1,00

11 0,64 0,10 0,27 1,00

12 0,72 0,07 0,22 1,00

CONCLUSÃO

Considerando-se a temperatura constante, pode-se indicar de uma maneira

simples a composição do sistema de três componentes independentes por meio de
um diagrama triangular equilátero. A partir das concentrações (% V/V) dos componen-
tes da mistura no momento em que uma certa quantidade de acetona miscibilizou
totalmente a mistura, construiu-se um gráfico tricoordenado e ligando os pontos ob-
teve-se a linha de solubilidade na temperatura do experimento a temperatura ambi-
ente. Pode-se concluir que, a partir da figura 15 qualquer ponto acima da curva apre-
senta uma única fase, ou seja, o sistema ternário é totalmente miscível, e análogo,
qualquer ponto abaixo da curva apresenta duas fases, sendo cada uma rica em água
e outra rica em acetato de etila.

REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS

ALMEIDA, A. M. Determinação voltamétrica de molibdênio (VI) utilizando um sis-

tema ternário homogêneo de solventes. São Paulo: Universidade Estadual de cam-
pinas, 2003.

HENLEY, E.J.; SEADER, J. D. Equilibrium-Stage Separation Operations in Che-

mical Engineering. John Wiley & Sons, 1981

GONZALEZ, J.R.A.; MACEDO, E. A.; SOARES, M.E.; MEDINA, A.G. Liquid-liquid

equilibria for ternary systems of water-phenol and solvents: data and represen-
tation with models. Fluid Phase Equilibria, v. 26, p. 289-302, 1986.
SENOL, A., Liquid-liquid equilibria for the system (water + carboxylic acid + chlo-
roform): Thermodynamic modeling. Fluid Phase Equilibria, v.243, p. 51-56, 2006.

TREYBAL, R. E. Extraccion en Fase Liquida. México: McGraw-Hill,1968.