CENTRO FEDERAL DE EDUCAÇÃO TECNOLÓGICA DE MINAS

GERAIS
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
CURSO DE QUÍMICA TECNOLÓGICA

LISTA DE EXERCÍCIOS*

Capítulo 08: Alcenos e alcinos II: Reações de adição

Disciplina: Química Orgânica Fundamental
Prof.: Cleverson Fernando Garcia

1. Esboce os mecanismos de adições iônicas do (a) HBr ao 2-metil-1-buteno,

(b) HCl ao 2-metil-2-buteno, e (c) HI ao 1-metilciclopenteno.

2. Forneça explicações através de mecanismos para as seguintes observações:

(a) Adição de HCl ao 3-metil-1-buteno leva a dois produtos: 2-cloro-3-
metilbutano e ao 2-cloro-2-metilbutano;
(b) Adição de HCl ao 3,3-dimetil-1-buteno leva a dois produtos: ao 3-cloro-
2,2-dimetilbutano e ao 2-cloro-2,3-dimetilbutano.

3. Em uma das rotas possíveis para a síntese industrial de etanol, o eteno é

primeiramente dissolvido em ácido sulfúrico 95%. Em uma segunda etapa,
adiciona-se água e aquece-se a mistura. Esboce as reações envolvidas.

4. (a) Mostre todas as etapas na hidratação catalisada por ácido do cicloexeno

para produzir cicloexanol e forneça as condições gerais que você utilizaria
para garantir um bom rendimento do produto. (b) Dê as condições gerais
que você utilizaria para realizar a reação inversa, a desidratação do
cicloexanol para produzir o cicloexeno. (c) Qual produto você esperaria obter
na hidratação catalisada por ácido do 1-metilcicloexeno? Justifique.

5. Esboce todas as etapas em um mecanismo, mostrando como o 2,3-dimetil-

2-butanol é formado na hidratação catalisada por ácido do 3,3-dimetil-1-
buteno.

6. A seguinte ordem de reatividade é observada quando os seguintes alcenos

são submetidos à hidratação catalisada por ácido:
(CH3)2C=CH2 > CH3CH=CH2 > H2C=CH2
Explique essa ordem de reatividade.

7. Na seção 8.13 foi estudado um mecanismo para a formação de um

enantiômero do trans-1,2-dibromociclopentano quando o bromo é
adicionado ao ciclopenteno. Agora desenvolva um mecanismo mostrando
como o outro enantiômero se forma.

8. Esboce um mecanismo que explique a formação do trans-2-

bromociclopentanol e do seu enantiômero quando o ciclopenteno é tratado
com uma solução aquosa de bromo.

9. Quando o eteno é passado por uma solução aquosa contendo bromo e

cloreto de sódio, os produtos da reação são BrCH2CH2Br, o BrCH2CH2OH e o
BrCH2CH2Cl. Descreva os mecanismos mostrando cada produto formado.

10. Começando com o cicloexeno e usando quaisquer reagentes necessários,

esboce uma síntese do 7,7-dibromobiciclo[4.1.0]heptano.

11. Começando com um alceno, esboce as sínteses de cada um dos seguintes

compostos:

*Fonte: SOLOMONS, T. W. G. & FRYHLE, C. B. “Química Orgânica”. Rio 1

de Janeiro: LTC, 8a ed., 2005, v.1.
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CH3 CH2 CH3

OH OH

OH OH OH
(a) CH3 (b) H (c) H OH

12. Explique os seguintes fatos:

(a) O tratamento do (Z)-but-2-eno com OsO4 em piridina e, então, com
NaHSO3 em água favorece um diol oticamente inativo e que não pode ser
resolvido;
(b) O tratamento do (E)-but-2-eno com OsO4 e, então, com NaHSO3 fornece
um diol oticamente inativo mas que pode ser resolvido em enantiômeros.

13. Desenhe as estruturas dos alcenos que levariam aos seguintes produtos
quando tratados com ozônio e, então, com zinco e ácido acético:
(a) propanona e CH3CH(CH3)CHO
(b) apenas CH3CH2CHO (2 moles são produzidos a partir de um mol do
alceno)
(c) ciclopentanona e formaldeído

14. Os alcinos A e B têm fórmula molecular C 8H14. O tratamento do composto A

ou B com excesso de hidrogênio na presença de um catalisador metálico
leva à formação do octano. O tratamento similar de um composto C (C 8H12)
leva ao produto com fórmula C8H16. O tratamento do alcino A com ozônio e,
então, com ácido acético fornece um único produto, o CH3CH2CH2COOH. O
tratamento do alcino C com ozônio e, então, com água produz um único
produto, o HO2C(CH2)6CO2H. O composto B, analisado por espectroscopia no
infravermelho médio, mostrou-se um alcino terminal. Quem são os
compostos A, B e C?

15. Desenhe as fórmulas estruturais para os produtos que se formam quando o

1-buteno com cada um dos seguintes reagentes:
(a) HI; (b) H2,Pt; (c) H2SO4 diluído, morno; (d) H2SO4 concentrado frio; (e)
H2SO4 concentrado frio, então H2O e aquecimento; (f) HBr em presença de
alumina; (g) Br2 em CCl4; h) Br2 em CCl4, então KI em acetona; i) Br2 em
H2O; j) HCl em presença de alumina; k) KMnO 4 diluído frio, -OH; l) O3, então
Zn e CH3COOH; m) OsO4, então NaHSO3/H2O; n) KMnO4, -OH, aquecimento,
então H3O+; o) Hg(OAc)2 em THF e H2O, então NaBH4, -OH; p) BH3:THF,
então H2O2, -OH

16. Dê a estrutura dos produtos que você esperaria da reação do but-1-ino com:
(a) Um equivalente em quantidade de matéria de Br2;
(d) H2 em excesso em presença de Pt;
(e) H2 em presença de Ni2B (P-2)
(f) NaNH2 em NH3 líquida, então CH3I
(g) NaNH2 em NH3 líquida, então (CH3)3CBr

17. Dê a estrutura dos produtos que você esperaria da reação (se houver
alguma) do but-2-ino com:
(a) Um equivalente em quantidade de matéria de HBr;
(b) Dois equivalentes em quantidade de matéria de HBr;
(c) Um equivalente em quantidade de matéria de Br2;
(d) Dois equivalentes em quantidade de matéria de Br2;
*Fonte: SOLOMONS, T. W. G. & FRYHLE, C. B. “Química Orgânica”. Rio 2
de Janeiro: LTC, 8a ed., 2005, v.1.
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(e) H2, Ni2B (P-2);

(f) Um equivalente em quantidade de matéria de HCl;
(g) Li/NH3 líquida
(h) H2 (em excesso), Pt
(i) Dois equivalentes em quantidade de matéria de H2, Pt
(j) KMnO4, -OH, então H3O+
(k) O3, então HOAc
(l) NaNH2, NH3 líquida

18. Mostre como o but-1-ino poderia ser sintetizado a partir de cada um dos
seguintes compostos:
(a) but-1-eno; (b) 1-clorobutano; (c) 1-cloro-but-1-eno; (d) 1,1-
diclorobutano; (e) etino e brometo de etila

19. Começando com o 2-metilpropeno e usando quaisquer outros reagentes

necessários, esboce a síntese de cada um dos seguintes reagentes:
(a) (CH3)3COH; (b) (CH3)3CCl; (c) (CH3)3CCl; (d) (CH3)3CF; (e)
(CH3)2C(OH)CH2Cl; (f) (CH3)2CHCH2OH

20. O mirceno, um composto perfumado encontrado do loureiro, tem fórmula

molecular C10H16 e sabe-se que não apresenta ligações triplas. (a) Qual é
seu IDH? (b) Quantos anéis o mirceno contém? (c) Quantas ligações duplas?
(d) Após sofrer reação com excesso de H 2,Pt o mirceno se transforma em
2,6-dimetiloctano. A ozonólise de um mol de mirceno, seguida por
tratamento com Zn, CH3COOH produz 2 moles de HCOH, 1 mol de
CH3COCH3 e um terceiro composto (A) com fórmula C5H6O3. Qual é a
estrutura do composto (A) e do mirceno?

21. Quando em reações separadas, o 2-metilpropeno, o propeno e o eteno são

deixados reagir com HI sob as mesmas condições, descobre-se que o 2-
metilpropeno reage mais rapidamente e o eteno mais lentamente. Forneça
uma explicação para essas velocidades relativas.

22. O farneseno (abaixo) é um composto encontrado no revestimento ceráceo

das maçãs. Dê a estrutura e o nome IUPAC do produto formado quando o
farneseno é deixado reagir com excesso de hidrogênio na presença de um
catalisador de platina.

23. Desenhe as fórmulas estruturais para os produtos que seriam formados

quando o geranial, um componente do óleo do capim-limão, é tratado com
ozônio e, então, com zinco e ácido acético.

24. O limoneno é um composto encontrado no óleo de laranja e no óleo de

limão. Quando o limoneno é tratado com excesso de hidrogênio na presença
*Fonte: SOLOMONS, T. W. G. & FRYHLE, C. B. “Química Orgânica”. Rio 3
de Janeiro: LTC, 8a ed., 2005, v.1.
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do catalisador de platina, o produto da reação é o 1-isopropril-4-

metilcicloexano. Quando o limoneno é tratado com ozônio e, então, com
zinco e ácido acético, os produtos da reação são HCOH e o composto a
seguir. Proponha a estrutura química do limoneno.
O O

25. Quando o 3,3-dimetilbutan-2-ol é tratado com HI concentrado ocorre um

rearranjo. Qual produto será formado? Evidencie o mecanismo de reação.

26. Os feromônios são substâncias eliminadas por animais (especialmente por

insetos) que produzem uma resposta comportamental específica em
indivíduos de sua espécie. O feromônio de atração sexual da mariposa da
maçã-verde tem fórmula molecular C13H24O. Na hidrogenação catalítica esse
feromônio é convertido no 3-etil-7-metil-1-decanol. No tratamento com
ozônio, seguido de zinco e ácido acético, o feromônio produz
CH3CH2CH2COCH3, CH3CH2COCH2CH2COH e HOCCH2OH.
(a) Desprezando a estereoquímica das ligações duplas, desenhe a estrutura
do feromônio; (b) Sabe-se que as liações duplas são (2Z,6E). Desenhe a
estrutura química do feromônio da mariposa da maçã-verde.

27. O feromônio de atração sexual da mosca doméstica (Musca domestica) é um

composto chamado muscalure, cuja fórmula é (Z)-
CH3(CH2)12CH=CH(CH2)7CH3. Começando com o etino e quaisquer outros
reagentes necessários, esboce uma síntese plausível para o musculare.
28. Começando com o etino e o 1-bromopentano como seus únicos reagentes
orgânicos (exceto para solventes) e usando quaisquer outros compostos
inorgânicos necessários, esboce uma síntese para o composto a seguir:

Br Br

29. Desenhe as fórmulas estereoquímicas para todos os produtos que você

esperaria de cada uma das seguintes reações:
(1) OsO4 H
Br2, CCl4
(2) NaHSO3 , H2 O
(a) H H
(b) H
H Br2, CCl4
(1) OsO 4

(2) NaHSO3 , H2 O (d) H H

(c) H

30. Explique os resultados estereoquímicos observados na reação abaixo:

CH3 H

H2 , Pt H CH3
+
CH3 CH3 CH3
70% 30%
H H H

*Fonte: SOLOMONS, T. W. G. & FRYHLE, C. B. “Química Orgânica”. Rio 4

de Janeiro: LTC, 8a ed., 2005, v.1.