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MINISTRIO DA EDUCAO

UNIVERSIDADE FEDERAL DOS VALES DO JEQUITINHONHA E MUCURI


DIAMANTINA MINAS GERAIS

Instituto de Cincia e Tecnologia - ICT

ATIVIDADE EXTRACLASSE 6
SNTESE E REATIVIDADE DE ALQUENOS
Prof. Dr. Marcelo Moreira Britto
1) Quando o cis-1-bromo-4-tert-butilcicloexano tratado com etxido de sdio em etanol ele
reage rapidamente e o produto o 4-tert-butilcicloexeno. Sob as mesmas condies, o 1bromo-4-tert-butilcicloexano reage muito lentamente. Escrevas as estruturas
conformacionais e explique as diferenas na reatividade destes ismeros cis e trans.
2) Quando o cis-1-bromo-2-metilcicloexano sofre reao E2 dois produtos so formados.
Quais so estes produtos e qual seria o produto principal? Escreva as estruturas
conformacionais mostrando como cada um formado.
Quando o trans-1-bromo-2metilcicloexano reage em uma reao E2. somente um cicloalqueno formado. Qual
este produto? Escreva as estruturas conformacionais mostrando por que somente ele se
forma.
3) A desidratao do 2-propanol ocorre em H2SO4 75% a 100o C. Descreva o mecanismo que
descreve esta desidratao. Explique o papel desempenahdo pelo cido na desidratao
do lcool. O que aconteceria se o cido no estivesse presente na reao?
4) A desidratao catalisada por cido do lcool neopentlico, (CH3)3CCH2OH, produz o 2metil-2-buteno como produto principal. Fornea o mecanismo para a formao deste
composto.
5) A desidratao catalisada por cido do 2-metil-1-butanol e 3-metil-1-butanol fornece o 2metil-2-buteno como produto principal. Fornea o mecanismo que explique estes
resultados.
6) Quando o composto chamado isoborneol aquecido com cido sulfrico 50% o produto da
reao o composto chamado canfeno e no o bornileno como poderia se esperar.
CH2
HO

H3O

no

aquecimento
canfeno

Isoborneol

bornileno

7) Fornea o mecanismo que justifica a formao do ster a partir do lcool insaturado, cujas
estruturas so dadas abaixo:
A primeira etapa, uma reao cido-base, j foi dada. Complete as etapas que esto faltando,
mostrando o movimento dos eltrons atravs de setas curvas, at chegar no produto formado.
O

..
:OH

O
H

CH3

8) Fornea o mecanismo que justifica a formao do 1,2-dimetilcicloexeno, dado lcool cujas


estruturas so descritas a seguir:
CH3
CHCH3

H2SO4 conc

OH

aquecimento

CH3
CH3

9) Quando o trans-2-metilcicloexanol submetido uma desidratao catalisada por cido, o


produto principal o 1-metilcicloexeno:
CH3

CH3
OH

H2SO4 / 75%

aquecimento
Contudo, quando o trans-1-bromo-2-metilcicloexano sujeito a uma desidrohalogenao. O
produto principal o 3-metilcicloexeno:
CH3

CH3
Br

CH3CH2ONa
CH3CH2OH
aquecimento

Explique o por que deste comportamento.


10) O 1-bromobiciclo [2.2.1] heptano no sofre reao de eliminao quando aquecido com
base. Explique a razo deste comportamento.
Br
no ocorre

11) Quando o composto marcado com deutrio, descrito abaixo,


sujeito uma
desidrohalogenao com etxido de sdio em etanol, s h formao de um composto.
Qual seria este composto?

Br
H3C

12) Apresente todos os passos da reao de reduo do 3-pentino com ltio (ou sdio) metlico
e etilamina (NH(CH2CH3)2. Qual a estereoqumica (configurao em torno da ligao
C=C) do alqueno formado? Esta reao seria regioseletiva ou regioespecfica)? Por que?

13) Mostre todos os passos na sntese do propino a partir dos seguintes reagentes de partida:
a) CH3CH2CHBr2
b) CH3CHBrCH2Br
c) CH3CH=CH2
14) Seu objetivo sintetizar 4,4-dimetil-2-petino. Dentre os reagentes apresentados, quais voc
escolheria para realizar esta sntese? Por que? Assuma que voc tem disponvel amideto
de sdio (NaNH2) e amnia lquida.

CH3
CH3C CH

H3C

Br

CH3
H3C

C C CH

CH3I

CH3
CH3
15) proceda a sntese do feniletino a partir dos seguintes reagentes de partida:
a) 1,1-dibromo-1-feniletano
b) 1,1-dibromo-2-feniletano
c) fenileteno
16) Partindo de um haleto de alquila e de uma base apropriados, proceda a sntese dos
alquenos descritos abaixo. Estes alquenos devem ser produtos principais caso a reao
fornea dois ou mais compostos orgnicos como produtos.
a)
b)
c)
d)
e)

1-penteno
3-metil-1-buteno
2,3-dimetil-1-buteno
4-metilcicloexeno
1-metilciclopenteno

17) Fornea os produtos que seriam formados se cada um dos seguintes lcoois fosse
submetido uma desidratao catalisada por cido. Se mais de um produto for formado,
aponte qual seria o produto principal.
a)
b)
c)
d)
e)

2-metil-2-propanol
3-metil-2-butanol
3-metil-3-pentanol
2,2-dimetil-1-propanol
1,4-dimetilcicloexanol

18) Quando o composto abaixo reage com tert-butxido de potssio em tert-butanol, dois
produtos A e B so formados na proporo de 23:77. Quando etxido de sdio em etanol
utilizado, a proporo muda para 82:18. Fornea os produtos que so formados e
explique porque houve uma variao nestas propores.
O

CH3
CH3CHCH
CH3

S
O

CH3

base
+

Solvente

19) Em uma das snteses industriais do etanol, o eteno primeiramente dissolvido em uma
mistura de cido sulfrico 95%. Em uma segunda etapa, a gua adicionada e a mistura
aquecida. Quais so as reaes envolvidas neste processo.
20) Mostre todos os passos do mecanismo que descreve a hidratao catalisada por cido do
3,3-dimetil-1-buteno.
21) A seguinte ordem de reatividade apresentada quando os seguintes alquenos so sujeitos
a hidratao catalisada por cido. Explique esta ordem de reatividade.

(CH3)2C=CH2

>

CH3CH=CH2

>

CH2=CH2

22) Quando o gs eteno passado em uma soluo aquosa contendo bromo e cloreto de
sdio, os produtos da reao so: BrCH2CH2Br; BrCH2CH2OH; BrCH2CH2Cl. Escreva os
mecanismos que mostram como estes produtos so formados.
23) Normalmente um alceno trans mais estvel que seu ismero cis. O trans ciclo-octeno,
entretanto, menos estvel que o cis cicloocteno por 38,5 kJ/mol. Explique.
24) Qual o produto voc esperaria obter da adio de Cl2 ao 1,2-dimetil-cicloexeno? Mostre a
estereoqumica do produto.
25) A adio de HCl ao 1,2-dimetilcicloexeno produz uma mistura de 2 produtos. Indique a
estereoqumica de cada um e explique por que a mistura formada.
26) Complete os produtos que faltam em cada etapa de sntese. Caso haja formao de mais
de um produto, considere apenas o produto principal.

Cl

CH3
CH3

CH3CH 2ONa

H3O

CH 3CH 2OH

H2SO 4 80%

aquecimento

Br2 / H2O
(CH3)3COK
(CH3)3COH

1) BH 3
2) H2O 2 / OH

F
E

Cl
(CH3)3COK
(CH 3)3COH

H3O

1) Hg(O Ac)2

2) NaBH4 / OH -

CH 3CH2ONa
CH3CH 2OH

F
Br2 / CH3 OH

H2SO 4 80%

aquecimento

F
1)

CH3
CH3CH 2ONa

H3C

B2H6

2) H2O 2 / OH

Cl

H3O

H2SO 4 80%

Cl2

aquecimento

CH3CH 2OH

Br2 / H2O

CH(CH3)2
E

E
Br2 / CH3 OH

CH2Cl
CH3CH 2ONa
CH 3CH2OH

HC=CN a

H3O

H2SO4 80%

aquecimento

1) BH 3
2) H2 O 2 / OH

H
1) Hg(OAc)2/H2 O
2) NaBH /OH 4

(CH3)3COK
(CH3)3COH

1) BH3
2) H2O 2/O H -

Cl

HCl
CH3 CH 2O Na
CH3 CH 2O H

H3O

H2 SO 4 (conc)

aquecimento
Br2/CH3OH

27)
A adio de HCl ao 1-isopropil-cicloexeno gera um produto de rearranjo. Proponha um
mecanismo, mostrando a estrutura dos intermedirios, usando as setas curvas para indicar o
movimento dos eltrons em cada etapa.

Cl
+

HCl

28)
Sobre o tratamento com HBr, o vinilcicloexano sofre adio e rearranjo para produzir o 1bromo-1-etil-cicloexano. Usando setas curvas proponha um mecanismo para explicar este
resultado.

HBr

Br

29)
A adio de HCl ao 1-isoprenil-1-metilciclopentano conduz ao 1-cloro-1,2,2trimetilcicloexano. Proponha um mecanismo, representando as estruturas dos intermedirios e
use as setas curvas para indicar o movimento de eltrons em cada etapa.
Cl
+

HCl

30) A reao do 2,3-dimetil-1-buteno com HBr leva a um brometo de alquila. Tratando este
brometo de alquila com KOH em metanol, ocorre a eliminao do HBr, dando origem a um
hidrocarboneto que ismero do alqueno de partida. Qual a estrutura deste
hidrocarboneto?
31) A adio de HBr a qual dos seguintes alquenos mais regiosseletiva?

32) Como poderia ser preparado cada um dos seguintes compostos usando um alqueno como
material de partida?
OH
a)

OCH3

c)

CH3CH2OCHCH2CH3
CH3

H
b)

CH3O

C CH2CH3
CH3

d) CH3CH2CHCH2CH2CH3
OH

e)

33) Qual seria o produto principal obtido da adio de HBr a cada um dos seguintes
compostos? Quais dentre estas reaes so regioseletivas e quais no so? Justifique.
a) CH3CH2CH=CH2

d) CH3CH=CHCH3

b) CH3CH=CCH3
CH3

e)

CH3
c)

f)

34) Proponha um mecanismo que explique a formao dos seguintes produtos:


CH3

a)

CH3CHCH2OH

CH3CH=CH2

CH3CHCH2CH2OCCH3

CH3

CH3

CH3
H3C

CH3
CH=CH2

b)

OCH3

H / CH3OH

CH3

HO
CH3
c)
CH=CH2

H2O

CH3
CH3

H2SO 4

CH3
d)

CH2=CCH2CHCH2OH

H2SO4

H3C
H3C

CH3 CH3

CH2CH3

e)

H3C

H3C