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Relatrio de Qumica Orgnica Experimental

Reao fotoqumica da Benzofenona e rearranjo pinacol-pinacolona

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1. Procedimento experimental

I.

Preparao do benzopinacol (reao fotoqumica da benzofenona)

Em um tubo de ensaio, adicionamos 2,9265 g de benzofenona, 15 mL de isopropanol e 1 gota de cido actico. Aquecemos o tubo em banho-maria para que ocorresse a dissoluo de toda benzofenona. Aps retirarmos o tubo do banho-maria, adicionamos 1 gota de cido actico glacial e, em seguida, mais isopraponol, completando o tubo at quase sua boca. Fechamos o tubo com uma rolha e papel plstico e colocamos o tubo em exposio luz solar por uma semana. Aps uma semana, observamos a precipitao de cristais. Filtramos a soluo a vcuo vrias vezes para maior obteno do produto. Pesamos os cristais e determinamos o rendimento da reao. Fizemos uma anlise por CCD comparando o produto obtido (benzopinacol) com o material de partida (benzofenona), utilizando como eluente uma mistura de ter de petrleo e ter etlico 10:1. II. Rearranjo pinacol-pinacolona Em um balo de fundo redondo, adicionamos 1,3012 g de benzopinacol obtido na semana anterior a partir da reao fotoqumica da benzofenona. Junto a ele, adicionamos 7 mL de cido actico glacial e duas gotas de cido sulfrico. Aquecemos a mistura por 10 minutos com um condensador de refluxo. Deixamos o sistema voltar temperatura ambiente, ento adicionamos vagarosamente 7 mL de etanol, agitando o balo. Colocamos a mistura em um banho com gelo para facilitar a precipitao de benzopinacolona. Aps toda a cristalizao, filtramos o produto obtido a vcuo, pesamos os cristais e determinamos o rendimento da reao. Analisamos o produto obtido por CCD, comparando-o com o material de partida (benzopinacol), utilizando uma mistura hexanol:acetato (8:2) como eluente.

2. Resultados e discusses

I.

Preparao do benzopinacol (reao fotoqumica da benzofenona) Na aula seguinte preparao da reao fotoqumica da benzofenona,

observamos que no tubo de ensaio se formaram cristais, tais cristais seriam teoricamente benzopinacol. A massa obtida deste produto foi de 0,4179 g. Portanto, o rendimento bruto da reao foi de apenas 14,2 %. O baixo rendimento da reao realizada pelos alunos d-se ao fato de, durante a semana do experimento, haver pouca incidncia de luz solar no frasco, j que o cu encontrava-se nublado na maior parte da semana. Foi realizada a anlise por CCD, porm esta mostrou que a maior parte da benzofenona no havia reagido. Na semana seguinte, os tcnicos prepararam a mesma reao e obtiveram um rendimento maior, j que houve melhoria nas condies do tempo. Utilizamos o produto da reao realizada pelos tcnicos para o experimento de rearranjo pinacol-pinacolona. II. Rearranjo pinacol-pinacolona O slido branco obtido como produto da reao foi pesado para a anlise do rendimento da reao de rearranjo. Obtivemos 0,8359 g deste produto, o que nos mostra um rendimento bruto de 61,08 %. A anlise por CCD abaixo nos mostra que o produto obtido (teoricamente benzopinacolona) diferente do material (benzopinacol).

O ponto de fuso determinado para o produto obtido variou de 150C a 176C, indicando uma mistura de produto e material de partida, mas nos mostrou, definitivamente, a presena de benzopinacolona na mistura, j que o ponto de fuso determinado se aproxima do ponto de fuso experimental da benzopinacolona (181184C).

3. Questes

I.

Preparao do benzopinacol (reao fotoqumica da benzofenona)

1) Obtenha e interprete o espectro de IV deste produto. (a ser realizado na prxima semana) 2) Proponha um mecanismo para esta reao.

3) Por que se deve fechar hermeticamente o tubo de ensaio contendo benzofenona que ser irradiada com a luz solar? Porque, sendo a reao radicalar e o oxignio muito reativo em tais condies, pode haver interferncia do oxignio na reao da benzofenona, diminuindo a quantidade de benzofenona que reaja produzindo benzopinacol, pois oxignio poderia reagir no lugar de outra benzofenona. Isso diminuiria muito o rendimento da reao.
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4) Cite formas de obteno de pinacis. Podemos obter pinacis pela reao de compostos carbonlicos como cetonas e aldedos com sdio metlico. A reao est esquematizada abaixo:

5) Quando se substitui o lcool isoproplico por etanol a reao de obteno do benzopinacol bem menos eficiente. Quando se utiliza o terc-butanol a reao no ocorre. Explique essas observaes baseando-se no mecanismo proposto para essa transformao. O lcool isoproplico, alm de conter um hidrognio no carbono central que possa sair para dar origem ao radical, d origem a um radical secundrio, ou seja, relativamente estvel.

Enquanto que o etanol d origem a um radical primrio, que muito pouco estvel, fazendo com que a reao seja dificultada.

J o terc-butanol no possui hidrognio no carbono central que possa sair para dar origem ao radical, impossibilitando a reao.

II.

Rearranjo pinacol-pinacolona 1) Obtenha e interprete o espectro de IV e de RMN de 13C deste produto. (a ser realizado na prxima semana) 2) Escreva o mecanismo desta reao de rearranjo. Para isso, reveja o mecanismo de hidratao de alcenos em catlise cida.

3) Proponha o mecanismo do rearranjo pinacol/pinacolona em meio bsico. Para ser em meio bsico, o rearranjo requer uma sulfonao inicial.

4) Prever qual(is) o(s) produtos formados quando o pinacol utilizado no simtrico.

4. Referncias Bibliogrficas [1]Constantino, M. G. Qumica Orgnica Curso Bsico Universitrio volume 1, LTC: Rio de Janeiro, 2008. [2]http://www.dequi.eel.usp.br/~barcza/SulfonacaoSulfatacao.pdf