Universidade Federal de So Carlos

Centro de Cincias exatas e Tecnologia

Departamento de Qumica

Experimento 1-2: Fotorreduo da

Benzofenona e rearranjo do Benzopinacol a
Benzopinacolona

Qumica Orgnica Experimental II Prof. Ricardo Schwab

Eduardo Niero Prezoto 570710

Jssica Camila Ferreira 570540

So Carlos
Setembro de 2015
1. ndice

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ndice
Resumo
Introduo:
- Fotorreduo
- Rearranjo
Procedimento Experimental:
- Etapa 1
- Etapa 2
Resultado e Discusso:
- Fotorreduo da Benzofenona
- Rearranjo do Benzopinacol a Benzopinacolona
Apndice de Espectros de Infravermelho
Referncias

2. Resumo

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3
3
3
4
4
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Este experimento teve como objetivo preparar o benzopinacol atravs da
fotorreduo da benzofenona e em seguida oxida-lo a benzopinacolona.
3. Introduo
3.1. Fotorreduo
Este experimento foi realizado em duas fases. Na primeira uma
reao catalisada por radical e luz o segundo passo um reaes de
eliminao e / ou de rearranjo.
O primeiro passo a converso de benzofenona a bezopinacol
utilizando uma reao fotoqumica.
Reaes fotoqumicas envolvem frequentemente espcies de radicais
livres que so compostos com um eltron no emparelhado.
Compostos de radicais livres so muito reactivas e esto envolvidos
em reaes como abstrao de hidrognio, acoplamento radical, e
polimerizao.
A reao de fotorreduo da benzofenona um dos exemplos mais
estudados de reao fotoqumica. So bem antigas as primeiras
observaes de que a benzofenona instvel quando dissolvida em
um solvente prtico.
A ao de luz solar em compostos orgnicos conhecida h sculos,
e se apresenta de forma mais bvia, em queimaduras de pele, e pela
necessidade de manter algumas bebidas em garrafas escuras. Bem
como as reaes citadas, a benzofenona tambm se transforma em
presena de luz solar, quando dissolvido em solvente prtico, fato
tambm reconhecido h muito tempo.
3.2.

Rearranjo
Em uma reao de rearranjo, a estrutura da molcula orgnica muda
sua disposio sem alterar a quantidade de carbonos inicial. Essas
reaes ocorrem geralmente quando h uma diferena de
estabilidade entre substrato e produto. Existem rearranjos catinicos,
aninicos, concertados ou radicalares, sendo os catinicos os mais
comuns, como o ocorrido quando um carbocation secundrio se
rearranja para formar um tercirio, por exemplo.
O rearranjo ocorrido neste experimento de um lcool a uma
cetona, usando um tratamento cido o dialcool, neste caso o
benzopinacol, se rearranja formando uma cetona, a benzopinacolona.

4. Procedimento Experimental
4.1.

Etapa 1
Em um tubo de ensaio adicionou-se 2,73g aproximadamente de
benzofenona, 12 mL de lcool isoproplico e trs gotas de cido
actico. Em seguida aqueceu-se por alguns minutos em banho maria
at
observar
que
a
benzofenona
foi
diluda.
Tampou ento o tubo com rolha enrolada em papel alumnio para no
ocorrer a entrada de ar e o colocou no sol por uma semana.
Aps esse tempo no sol, pegou-se o tubo e filtrou-se o precipitado
formado a vcuo utilizando-se um pequeno funil de Buchner, usando
isopropanol para lavar o tubo em pequenas quantidades.
Secou-se o produto na estufa a aproximadamente 80C

4.2.

Etapa 2

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Em um balo de fundo redondo (50ml) colocou-se 1,3g de
benzopinacol, aproximadamente 7ml de cido actico glacial e duas
gotas de cido sulfrico concentrado.
Ao balo, adaptou-se um condensador de refluxo e, com auxlio da
manta de aquecimento, a soluo foi aquecida e deixada para
refluxar por 10min, ela foi resfriada a temperatura ambiente e,
agitando a soluo, 7ml de etanol foram adicionados lentamente.
Para cristalizar o produto, o balo foi colocado em banho de gelo e,
em seguida, a soluo foi filtrada a vcuo.
O produto foi analisado por cromatografia em camada delgada
(CCD), Infravermelho e Ponto de Fuso.
5. Resultados e Discusso
5.1.

Fotorreduo da Benzofenona
Ao adicionar o lcool isoproplico no tubo de ensaio com a
benzofenona, uma parte foi solubilizada, e outra ainda se manteve
slida, por isso foi necessrio o aquecimento em banho maria e
agitao constante.
O tubo foi tampado com rolha envolta com papel alumnio para que
evitasse a entrada de oxignio do ar, que prejudicaria a soluo
afetando seu rendimento.
Filtrou-se a vcuo normalmente enxaguando o solido formado com
pequena
quantidade
de
isopropanol.
O slido deveria ser seco ao ar livre para depois dar continuidade a
parte 2 do experimento. Porm este foi colocado na estufa para
acelerar o procedimento onde notou-se que o papel de filtro estava
mido. Retirou-se imediatamente da estufa e esperou-se esfriar a
temperatura ambiente. Notou-se que houve certa decomposio do
produto na estufa, o que no deveria acontecer, pois o ponto de
fuso do benzopinacol de 184-186C, logo consideramos que o
produto obtido continha impurezas e vestgios de benzofenona que
possui o ponto de fuso aproximadamente 47,9 C.
A seguir tem-se a reao ocorrida pela fotorreduo da benzofenona.
O

(1)

benzofenona
estado triplete
*

O
(2)

radical
hidroxiisoproplico

radical benzidrol
OH

OH

OH

isopropanol

(3)

OH

OH

O
+

acetona

(4)

OH

OH
+

OH

OH
benzopinacol

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Esta verso cineticamente improvvel porque apresenta como
etapa final o acoplamento de dois radicais.
-Cromatografia em Camada Delgada
A cromatografia em camada delgada foi realizada ao final do
segundo experimento e de acordo com a placa o produto formado
no era benzopinacol, pois todos os produtos obtiveram suas marcas
na mesma linha. Isso pode ter ocorrido por causa do eluente usado
que estava em propores erradas.
- Ponto de Fuso
O ponto de fuso do benzopinacol na literatura de 184-186C e do
produto obtido no laboratrio foi de 176C. Essa diferena pode ser
explicada por ainda conter benzofenona junto ao produto.
-Infravermelho
J olhando pelo espectro de infravermelho observou-se que houve
mudana de estrutura, onde (no sei o que escrever)
5.2.

Rearranjo do Benzopinacol a Benzopinacolona

Devido a erros experimentais ocorridos na primeira etapa do
processo no houve substrato suficiente para usarmos 1,3g, como
previsto no procedimento experimental. Aps a retirada de produto
para as analises feitas, apenas 1,09g restaram para esta etapa.
Quando misturado com cido actico e cido sulfrico, o soluto no
foi totalmente solubilizado e nada ocorreu, aparentemente.
Nesta parte do procedimento valido explicar a escolha do acido
sulfrico concentrado, pois, ao contrario do diludo, ele diminui a
formao de subprodutos, contendo menos gua em sua composio.
O condensador de refluxo deve ser usado neste caso pois a soluo
aquecida contm acido sulfuro concentrado, que quando inalado pode
ser toxico.
Aps a adio de etanol, a soluo foi colocada em banho de gelo, e
pode-se notar a formao de um precipitado branco.
A soluo foi filtrada a vcuo lavando-a com etanol gelado.
-Cromatografia em Camada Delgada
Na placa cromatogrfica, enquanto era esperado observar marcas
em diferentes alturas, notou-se marcas com pouca ou nenhuma
diferena, o que pode significar traos de reagentes como a
benzofenona nos produtos obtidos.
-Ponto de Fuso
Observando os pontos de fuso (aferido e presente na literatura)
podemos notar que eles se assemelham, a diferena pode ser
explicada por erros experimentais e impurezas.
Literatura: 182C
Aferido: 174,4C
-Infravermelho
Comparando os espectros para a benzopinacolona padro e a
sintetizada em laboratrio, podemos notar algumas diferenas,
algumas bandas, como a apresentada na Figura 4 em 3500cm -1,
aparecem apenas para o padro, enquanto outras aparecem apenas
na espectroscopia para benzofenona feita no laboratrio.

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6. Apndice
Figura 1: Benzofenona (reagente de partida)

Figura 2: Benzopinacol comercial

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Figura 3: Benzopinacol obtido em aula

Figura 4: Benzopinacolona comercial

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Figura 5: Benzopinacolona feita em aula

7. Referncias:
Acessado em: 01/09 19h02
http://www.sigmaaldrich.com/catalog/product/aldrich/216690?
lang=pt&region=BR
Acessado em: 31/08 16h14
http://pt.scribd.com/doc/110421514/Rearranjos-em-QuimicaOrganica#scribd
Acessado em: 02/09/2015 20:21
http://www.qca.ibilce.unesp.br/prevencao/produtos/acido_sulfurico.ht
ml
Acessado em: 31/08 16h46 http://www.ocpraktikum.de/nop/pt/instructions/pdf/3028_pt.pdf
Acessado em: 31/08 17h29
http://michaelis.uol.com.br/moderno/portugues/index.php?
lingua=portugues-portugues&palavra=rearranjar