UNIVERSIDADE FEDERAL DE GOIS

INSTITUTO DE QUMICA









Sntese do cloreto de t-butila







Professor: Guilherme Roberto de Oliveira
Aluna: Rvila Almeida de Oliveira
Qumica Orgnica Experimental





Maro
2014
Resultados e Discusses
Neste experimento, utilizou-se para a preparao do cloreto de t-butila o lcool t-
butlico e cido clordrico concentrado conforme a reao abaixo:



Figura 1 Reao de substituio nucleoflica (S
N
1) do lcool t-butlico com o cido clordrico para a
produo do cloreto de t-butila.
Na reao acima, o tomo de oxignio presente no lcool t-butlico polariza ambas as
ligaes CO e OH deste lcool. A polarizao da ligao OH faz com que o
hidrognio torne-se parcialmente positivo, e a polarizao da ligao CO torna o
tomo de carbono parcialmente positivo.
A determinao do tipo de reao(S
N
2 ou S
N
1) foi feita de acordo com as condies de
reao presentes na figura 1, ou seja, a presena de um lcool tercirio(lcool t-butlico)
altamente impedido estericamente e a possvel converso de um grupo de sada fraco
(OH
-
) em um forte (H
2
O). A presena de um lcool tercirio(lcool t-butlico), e a
consequente formao de carboctions, nos indica que a reao ser do tipo
S
N
1(Substituio nucleoflica unimolecular), pois este tipo de reao ocorre em uma
srie de etapas, sendo que a etapa mais lenta(formao do carboction) determina a
velocidade da reao global. H a formao de carboctions, pois como o lcool t-
butlico um lcool tercirio, cuja carga positiva que adquirida pelo tomo de carbono
estabilizada pelos grupos alquilas, que cedem eltrons de seus orbitais para os orbital
vazio(antiligante) do tomo de carbono deficiente em eltrons em um processo
conhecido como hiperconjugao
1
.
A presena de um solvente polar prtico(H
2
O) tambm favorece a formao de
carboctions, pois as molculas de gua envolvem e estabilizam os ctions que so
formados. Como na etapa de formao do carboction no h formao de nenhuma
outra ligao, ela altamente endotrmica e possui uma elevada energia de ativao. A
presena da gua diminui essa energia de ativao. O fato do lcool t-butlico ser
altamente impedido estericamente no favorece uma reao S
N
2, pois o nuclefilo
encontraria grande dificuldade para atacar o tomo de carbono deficiente em eltrons,
devido aos grupos alquila ligados a este tomo de carbono.
Para que esta reao de substituio ocorra, no basta apenas ter um lcool tercirio,
tambm necessrio que tenhamos no substrato (lcool t-butlico) um bom grupo de
sada. Para isso, faz-se necessrio a protonao do lcool, a qual ocorre na presena de
uma soluo aquosa de um cido forte, no caso do experimento, cido clordrico
concentrado (HCl
(con.)
) . A protonao do lcool converte um grupo de sada fraco (OH
-
)
em um forte um forte (H
2
O).
Esta protonao ocorre pela existncia do par de eltrons sobre o tomo de oxignio, o
que torna o grupo (OH
-
) bsico, assim como nucleoflico. Na presena de cidos fortes,
os alcois agem como bases e aceitam prtons da seguinte maneira:



Figura 2 Mecanismo de protonao de um lcool por um cido forte e a consequente formao do
lcool protonado.
A protonao do lcool t-butlico pode ser observada de acordo com a primeira etapa do
mecanismo de Substituio nucleoflica unimolecular:





De acordo com a primeira etapa do mecanismo, o lcool t-butlico atua como uma base
e aceita um prton do on hidrnio. O produto formado um lcool protonado (on terc-
butiloxnio) e gua.
Abaixo seguem a segunda e terceira etapa do mecanismo, as quais envolvem a formao
do carboction e do produto cloreto de t-butila.










Na segunda etapa, a ligao entre o carbono e o oxignio do on terc- butiloxnio
quebra-se heteroliticamente levando a formao de um carboction e de uma molcula
de gua. Na terceira etapa, o carboction atuando como um cido de Lewis aceita um
par de eltrons do on cloreto Cl
-
presente em soluo pela ionizao do cido
clordrico, e ento h a formao do produto.
Ao lavar a fase orgnica, adicionou-se gua para remover traos de HCl.Deve-se ficar
atento para a realizao do experimento, pois este deve ser realizado de forma rpida.
Isso se deve ao equilbrio da reao de preparao do cloreto de terc-butila. Conforme a
primeira etapa (figura 3) do mecanismo de substituio nucleoflica unimolecular,
temos que h a formao de um lcool protonado (on terc- butiloxnio) e gua. Com a
adio de gua, o equilbrio da reao deslocado para o lado da formao do lcool t-
butlico, prejudicando a formao do produto desejado. Logo, necessrio que o
experimento seja feito de forma rpida.




Figura 3 Protonao do lcool t-butlico na presena de uma soluo aquosa de cido clordrico
concentrado.
Mesmo adicionando gua para retirar traos de cido clordrico, resqucios de HCl ainda
poderiam estar presente na fase orgnica, pois no processo de protonao do lcool foi
adicionado cido clordrico concentrado. Ento, adicionou-se uma soluo aquosa de
bicarbonato de sdio (NaHCO
3(aq.)
), pois como este uma base mais forte do que a
gua, h a reao cido/base entre o bicarbonato de sdio e o cido clordrico,
produzindo NaCl e CO
2
conforme a seguinte reao abaixo:
NaHCO
3(aq.)
+ HCl
(con)
NaCl
(aq.)
+ H
2
CO
3(aq.)
(Reao 1)

H
2
CO
3(aq.)
H
2
O
(l)
+ CO
2(g)

Aps a separao da camada orgnica, adicionou-se novamente gua para que fossem
removidos traos da base. Quando analisamos a dissociao do bicarbonato de sdio em
gua, os ons HCO
3

-
e H
3
O
+
se associam e formam o cido fraco H
2
CO
3.
Por ser um
cido instvel, ele se decompe em CO
2
e H2O, porm, os ons Na
+
e OH
-
se mantm
dissociados em soluo aquosa porque o NaOH uma base forte e solvel. Na presena
de um substrato tercirio (lcool t-butlico) e de uma base forte (NaOH), h o
favorecimento de uma reao de eliminao, e no isso que se deseja. Por isso, deve-
se retirar traos da base.

Rendimento
Peso do balo vazio: 51,357 g
Peso do balo com a soluo de cloreto de t-butila obtido: 61,740 g
61,740 g 51,357 g = 10,383 g
Clculos do Rendimento percentual da reao:
Rendimento de uma reao o quociente entre a quantidade de produto realmente
obtido e a quantidade que seria teoricamente obtida pela equao qumica
correspondente.
1o Determinar o nmero de moles do reagente limitante, lcool t-butlico (CH
3
)
3
COH:
Densidade do (CH
3
)
3
COH = 0,789g/ml

d = m / v 1 mol ___ 74,0 g
m = 0,789g/ml . 15ml x _____ 11,835 g
m = 11,835 g de lcool t-butlico x = 0,160 mol
2o Usar o fator estequiomtrico, a partir da equao equilibrada, para determinar o
nmero de mols do cloreto de t-butila.

1 mol ______ 1 mol
0,160 mol _____ x
x = 0,160 mol de cloreto de t-butila

m = 0,160 . 92,5g/mol
m = 14,8g
Ento a quantidade de cloreto de t-butila produzida produo terica de 14,8g
Como: Rendimento percentual = produo real . 100
Produo terica
Rendimento = 10,383 . 100
14,8
Rendimento = 70,2%
Um pouco da amostra contendo cloreto de t-butila foi enviada para a anlise por
espectroscopia de infravermelho (IV). Abaixo pode-se observar um espectro do cloreto
de t-butila :








Figura 4 Espectro de infravermelho (IV) do cloreto de t-butila.

Pode-se observar uma banda forte em 800 cm
-1
que corresponde ao estiramento CCl
em cloretos alifticos. Observa-se tambm uma banda forte em 580 cm
-1
que tambm
corresponde ao estiramento CCl em uma conformao diferente. O dobramento
CH
2
Cl aparece em uma banda forte em 1380 cm
-1
. O estiramento CH sp
3

observado em uma banda forte em 3000 cm
-1
.

Concluso
Verifica-se ser eficiente o mtodo utilizado para a realizao do experimento, pois
obteve-se um haleto de alquila(cloreto de t-butila) a partir de um lcool tercirio(lcool
t-butlico) atravs de um mecanismo de reao de substituio nucleoflica
unimolecular, tendo como rendimento 70,2% . Este rendimento razovel, j que
encontra-se na literatura rendimentos para essa reao que variam de 70 a 80 %.

Bibliografia
(1) SOLOMONS, T.W. Qumica Orgnica. 7 ed. Rio de Janeiro: LTC Editora,
2001.
(2) PAVIA, Donald. Introduo espectroscopia. 4
a
Ed. So Paulo: CENGAGE
Editora.