A Reao SN1

Quando o cloreto de t-butila reage com hidrxido de sdio,

numa mistura de gua e acetona, a cintica resultante
totalmente diferente daquela para a reao do clorometano
com hidrxido.
A velocidade de formao do lcool t-butlico dependente da
concentrao de cloreto de t-butila, mas independente da
concentrao do on hidrxido.

 Dobrando a concentrao de cloreto de t-butila, tambm

dobra a velocidade da reao de substituio, mas mudando a
concentrao do on hidrxido, nenhuma mudana
significativa observada.
Assim, diz-se que esta reao de substituio de primeira
ordem com relao ao cloreto de t-butila, e primeira ordem
geral

Se uma reao se realiza em uma srie de etapas, e se uma

etapa mais lenta do que todas as outras, em to a
velocidade geral da reao ser, essencialmente, a mesma que
a velocidade desta etapa mais lenta.
Esta etapa mais lenta , consequentemente, chamada de
etapa limitante da velocidade da reao ou etapa
determinante da velocidade da reao.

Areia

Reagentes
Lenta (determinante
da velocidade da
reao)

Abertura
estreita
(determinante
da velocidade)

Intermedirio 1

Rpida
Aberturas
largas

Intermedirio 2

Rpida

Areia

Produtos

O Mecanismo da Reao SN1

Reao

Mecanismo
Etapa 1
lento

Ajudado por um
solvente polar, o
cloro parte com o par
de eltrons da
ligao com o
carbono

Essa etapa lenta produz um

intermedirio carboction
tercirio e um on cloreto.
Embora no mostrado aqui,
os ons so solvatados (e
estabilizados) por molculas
de gua.

Etapa 2

Etapa 2
rpido

Uma molcula de gua

agindo como uma base de
Lewis doa um par de eltrons
ao carboction (um cido de
Lewis). Isso d ao carbono
catinico 8 eltrons.

O produto um on tbutiloxnio (ou lcool tbutlico protonado).

Etapa 3

Etapa 3
rpido

Uma molcula de gua

agindo como uma base de
Bronsted aceita um prton
do on on t-butiloxnio

Os produtos so lcool tbutlico e on hidrnio.

A Estrutura do Carboction

 O tomo de carbono central, num carboction,

eletrondeficiente. Ele tem apenas 6 eltrons em sua camada
de valncia.
Esses 6 eltrons so usados para formar 3 ligaes covalentes
sigma, ligando o carbono a tomos de hidrognio ou grupos
alquila.
O orbital p de um carboction no contm eltrons, mas ele
pode aceitar um par de eltrons, quando o carboction sofrer
uma reao adicional

 A estabilidade relativa de um carboction est relacionada ao

nmero de grupamentos alquila ligados ao carbono trivalente
positivamente carregado.
Carboctions tercirios so mais estveis, e o carboction
metlico o menos estvel.

(Mais estvel)

Metil
(Menos estvel)

 A hiperconjugao envolve deslocalizao eletrnica (via

sobreposio parcial de orbital), a partir de um orbital ligante
preenchido a um orbital adjacente no preenchido.

Os orbitais se sobrepes aqui

Orbital p vazio

A qualquer tempo, em que uma carga puder ser dispersada ou

deslocalizada por hiperconjugao, efeitos indutivos ou de
ressonncia, o sistema estar estabilizado.

 Relacione os seguintes carboctions em ordem crescente de

estabilidade:

Relacione os seguintes brometos de alquila, em ordem

decrescente de estabilidade:

 Qual(ais) do(s) seguintes haletos de alquila mais susceptivel

a sofrer uma reao de substituio?