Sntese do cloreto de terc-butila

Introduo Os alcanos substitudos por tomos pertencentes classe dos halognios, tais como bromo, flor ou cloro, so de grande importncia para a qumica orgnica. Os haletos de alquila, como so conhecidos, podem ser usados como solventes para compostos de baixa polaridade, e como precursores sintticos, devido capacidade que os halognios ligados a tomos de carbono tm de serem bons grupos abandonadores 1,2. O mtodo mais comum usado na preparao de haletos o uso de lcool anidro reagindo com cido clordrico, fluordrico ou ioddrico, em uma reao de substituio nucleoflica3. O Cloreto de terc-butila pode ser sintetizado a partir de uma reao de substituio nucleoflica de 1 ordem, SN1, com o lcool tercirio terc-butanol, visto que lcoois tercirios podem ser facilmente transformados em Cloretos de Alquila pela adio de cido Clordrico concentrado. A reao SN1 de sntese do cloreto de tercbutila se d em trs passos. A primeira etapa, a rpida (e reversvel), consiste na protonao do lcool, seguida por uma etapa bem mais lenta de perda de gua onde formado o relativamente estvel carboction tercirio. Na etapa final, o carboction rapidamente atacado pelo on Cl- para formar o haleto de alquila. O objetivo deste experimento foi sintetizar o cloreto de terc-butila, a partir do lcool terc-butlico, por meio de uma reao do tipo SN1. Resultados e Discusso Para a sntese do cloreto de t-butila, foram medidos em provetas, separadamente, 15 mL de lcool t-butlico e 35 mL de cido clordrico concentrado e gelado, que foram misturados em um funil de separao e agitados. O funil foi tampado, invertido, agitado, e deixado em repouso at a completa separao das fases. Posteriormente foi decantada a fase aquosa (inferior). Foram acrescentados 25 mL de gua ao funil com o produto orgnico, agitou-se a mistura brevemente, e foram separadas as fases, sendo a aquosa descartada. Logo aps, foram adicionados 25 mL de bicarbonato de sdio a 5% ao produto presente no funil; o mesmo foi agitado (com a tampa aberta) at a completa mistura do contedo, tampado e invertido cuidadosamente. O passo seguinte foi a separao das fases, em que a do bicarbonato foi desprezada, e a fase orgnica foi lavada com 25 mL de gua e novamente a fase aquosa foi rejeitada. A fase orgnica foi seca com cloreto de clcio anidro, filtrada? e alocada em um balo de destilao. O lcool t-butilico pode sofrer reaes do tipo E1 ou SN1, dependendo das condies. Em ambas as reaes, a formao do carboction determinante na velocidade da reao. Se o nion ataca o carboction na prxima etapa, como no caso da reao com cido clordrico, uma reao de substituio nucleofilica ocorre. Caso o nuclefilo fosse uma base forte, esta tenderia a retirar o prton do on carbnio, favorecendo a eliminao. Sendo a substituio favorecida, a reao de primeira ordem e depende apenas da concentrao do lcool4. Como o HCl um cido forte, ele se dissocia e os ons H+ iro protonar o oxignio dos lcoois. A gua sair e formar um

carboction, possibilitando o ataque da base fraca Cl-. Na reao de sntese do cloreto de t-butila, primeiramente, o lcool tercirio protonado (a), formando um bom grupo abandonador. Em seguida a gua deixa o t-butanol protonado (b), formando-se um carboction tercirio relativamente estvel. Finalmente, o on cloreto (c) ataca o carboction, dando origem ao cloreto de t-butila (Figura 1). A adio, nesse caso, de um cido de Lewis para favorecer a ionizao inicial dispensada, uma vez que o carboction formado relativamente estvel1. O processo de extrao utilizado para tentar purificar a parte orgnica. Cabe ressaltar que a lavagem da soluo com bicarbonato de sdio a 5% deu-se para que o excesso de cido clordrico fosse neutralizado e que a soluo no foi filtrada devido a possvel perda de sal, o que impossibilitaria um resultado adequado no experimento. No foi necessrio aquecimento nem a presena de cloreto de zinco para as reaes ocorrerem, mesmo sendo o HCl o menos reativo dos haletos de hidrognio, porque os alcois tercirios so mais reativos que os alcois primrios e secundrios. As lavagens com gua serviram apenas para solubilizar o lcool t-butlico, no havendo qualquer reao com este, separando o cloreto de t-butila, insolvel em gua, do lcool tercirio. A destilao simples foi empregada como mtodo de separao do produto de interesse de possveis contaminantes presentes no meio, como o lcool terc-butlico, gua ou resduo cido. O balo de destilao foi pesado com a frao correspondente a faixa de 48-51 C. A massa obtida do produto foi de 6,983g. Com isso, o rendimento da reao foi de 47,28%

Figura 1 Mecanismo da reao de sntese do cloreto de t-butila

Concluses O produto isolado da destilao obteve um rendimento menor do aquele previsto pela literatura (70-80%). Pode-se atribuir a esse resultado, fatores como falhas operacionais, contaminao dos reagentes, perda da fase orgnica por agitao e remoo da fase aquosa, originado pelo fechamento tardio da torneira. Verificou-se ainda a presena de quantidade considervel de resduo cido, haja visto que a destilao comeou na temperatura de 46 C, indicando a presena de soluo de cido clordrico no balo.

Referncias

. SOLOMONS, T.W.G., FRYHLE, C.B. Qumica orgnica, vol. 1, 6 ed. Rio de Janeiro,LTC, 1996.
2

. Sntese do cloreto de terc-butila. Disponvel em: <http://pessoal.utfpr.edu.br/alessandrab/arquivos/Pratica1PQ.pdf>. Acesso em 21 de abril de 2013

. MARQUES, J.A., BORGES, C.P.F. Prticas de qumica orgnica. 2 ed. Campinas, tomo, 2012.

. BRESLOW, R. Mecanismos de reaes orgnicas. SO PAULO, EDART , 1966.