Ministrio da Educao Universidade Tecnolgica Federal do Paran Campus de Curitiba Departamento Acadmico de Qumica e Biologia Prtica no 08 _ Preparao do Cloreto

de t-butila (Reao de Substituio)

Materiais e Reagentes
- 30 g de Sulfato de Sdio anidro (MP). - cido Clordrico Concentrado (Capela) - leo de Silicone (MP) - lcool terc-butlico (MP) - Fenolftalena (MP) - 1 Balo de Fundo Redondo de 125 mL (MP) - 1 Condensador Liso (MP) - 2 Mangueiras de circulao de gua (MP) 1 Balana Semi-Analtica (MP) - 1 Chapa de Aquecimento (MP) - 3 Suportes Universais (MP) - 1 Proveta de 100 mL (MP) - 2 Esptulas (MP) - 1 Erlenmeyer de 100 mL (MP) - Fsforo (MP)
- 1 Pipeta volumtrica de 15 mL (MP) - 1 Termmetro com rolha (MP)

Mesa Professor

Mesa Aluno
100 mL de uma Soluo de HNO3 5% - 100 mL de uma Soluo de AgNO3 5% - 10 mL de uma Soluo de NaOH 5% - 100 mL de Bicarbonato de Sdio 5% - 1 Argola para funil de separao - 1 Pra - 1 Pipeta Pasteur com borracha - 2 Pipetas graduadas de 5 mL - 1 Proveta de 100 mL - 1 Suporte Universal - 1 Funil de Separao de 125mL
- 1 Garra de Madeira

3 Garras (MP) - 3 Mufas (MP) - 1 Bquer de 250 mL (MP) - Papis Filtros (MP) - 1 Termmetro com barbante (MP)

- 2 Erlenmeyer de 100 mL - Bolinhas de vidro - 1 Bquer de 250 mL - 2 Tubos de ensaio de 25 mL - Gelo - 2 Bquer de 100 mL - 1 Funil Simples - Luvas e culos de proteo

1 OBJETIVO
Sintetizar o cloreto de t-butila atravs de uma reao de substituio nucleoflica unimolecular (SN1). Introduzir alguns procedimentos de sntese e purificao de compostos. 2 INTRODUO A reao de substituio nucleoflica (SN) uma das mais importantes e mais estudadas em qumica. A compreenso dos mecanismos envolvidos nas reaes SN permitiu grandes avanos para o estabelecimento da qumica orgnica moderna. R1 R1 G R2 Nu + + G R2 Nu R3 R3 Basicamente, dois mecanismos descrevem as reaes SN: a) REAES DE SUBSTITUIO NUCLEOFLICA DE SEGUNDA ORDEM (SN2): Ocorre atravs de um mecanismo direto, onde o ataque do nuclefilo (Nu) acontece simultaneamente sada do grupo abandonador (G), ou seja, a ligao Nu-carbono vai se formando, enquanto a ligao carbono-G vai se rompendo. o mecanismo mais operante para substratos primrios, como na preparao do brometo de n-butila (1) a partir do 1-butanol (2).

OH 2

HBr 1

Br

b) REAES DE SUBSTITUIO NUCLEOFLICA DE PRIMEIRA ORDEM (SN1): Este mecanismo se desenvolve em duas etapas e envolve a participao de um carboction como intermedirio reativo (3). Na primeira etapa (lenta), ocorre a ruptura da ligao carbono-G, gerando o carboction 3; na segunda etapa (rpida), a ligao Nu-carbono formada, fornecendo o produto de substituio. Este o mecanismo mais adequado para substratos que formam carboctions estveis, como na preparao do cloreto de t-butila (4) a partir do t-butanol (5).

OH H3C C CH3 CH3 5

HCI

CH3 CH3 + CH3 3

CI H3C C CH3 CH3 4

O mtodo mais geral de preparao de haletos de alquila a partir de lcoois. Devido importncia da reao, vrios reagentes diferentes tm sido usados para transformar lcoois em haletos de alquila. A reao funciona melhor com lcoois tercirios. Os lcoois primrios e secundrios tambm reagem, mas com velocidades menores e a temperaturas mais elevadas. A velocidade da reao de lcoois tercirios com haletos de hidrognio depende somente da concentrao do lcool e no da concentrao do haleto de hidrognio. Em outras palavras, a reao um processo de primeira ordem.

3 - METODOLOGIA
Neste experimento ser realizada a preparao do cloreto de t-butila, atravs do tratamento do t-butanol com cido clordrico concentrado. A reao rpida e simples, e pode ser efetuada diretamente em um funil de separao. A reao se processa segundo o mecanismo SN1, conforme apresentado anteriormente. Pequenas quantidades de isobutileno podem ser formadas durante a reao, devido a reaes de eliminao competitivas. A presena de cido sulfrico provoca a formao de quantidades considerveis deste alqueno, portando, metodologias de preparao de haletos a partir da reao entre lcoois, H2SO4 e um sal de bromo (NaBr, KBr) devem ser evitadas.

4 - PARTE EXPERIMENTAL
Adicione 15 mL (pipeta volumtrica) de lcool t-butlico em um funil de separao. Sem tampar o funil adicione 35 mL de cido clordrico concentrado. Com o funil de separao destampado, agite cuidadosamente a mistura durante um minuto. Tampe o funil e inverta-o cuidadosamente. Logo em seguida abra a torneira para reduzir a presso. 4.5 Feixe a torneira e inicie a agitao. 4.6 Durante a agitao do funil, abra a torneira, em intervalos curtos de tempo, para liberar a presso. 4.7 Agite o funil durante 20 minutos, abrindo-a ocasionalmente a torneira para reduzir a presso interna. 4.8 Deixe o funil em repouso at completa separao das fases. 4.9 Recolha a fase inferior em um bquer de 150 mL e descarte o lquido no frasco de resduos que est na capela. 4.10 Adicione 25 mL de gua no funil de separao contendo a fase orgnica, tampe, agite (abra a torneira de vez em quando) e descarte a fase aquosa. 4.11 Adicione mais 25 mL de gua no funil de separao, tampe, agite (abra a torneira de vez em quando) e descarte a fase aquosa. 4.1 4.2 4.3 4.4

4.12 Em seguida, adicione 25 mL de bicarbonato de sdio a 5% no funil de separao contendo a fase orgnica. Agite o funil (sem tampar o funil) at completa mistura do contedo; tampe-o e inverta-o cuidadosamente. 4.13 Deixe escapar a presso. Feche a torneira e agite, logo em seguida abra a torneira para reduzir a presso interna. Repita este processo durante um minuto. 4.14 Deixe separar as fases e descarte a fase aquosa. 4.15 Lave a fase orgnica com 25 mL de gua e novamente descarte a fase aquosa. 4.16 Transfira a fase orgnica para um erlenmeyer de 100 mL seco e adicione aproximadamente 3 g de sulfato de sdio anidro. Agite ocasionalmente o haleto de alquila com o agente secante por 15 minutos. 4.17 Filtre a fase orgnica atravs de um funil simples para um bquer de 100 mL previamente pesado. Calcule o rendimento bruto. 4.18 Adicione 5 a 6 gotas da fase orgnica em um tubo de ensaio de 25 mL e junte o restante da fase orgnica obtida por cada grupo em um mesmo balo de 125 mL. 4.19 Adicione pedras de ebulio e conecte-o a um nico sistema de destilao simples. 4.20 Destile o cloreto de t-butila, usando aquecimento brando, para um erlenmeyer de 125 mL previamente pesado e resfriado em banho de gelo. 4.21 Anote o ponto de ebulio do composto, a temperatura do banho, pese o destilado e calcule o rendimento baseado na soma das quantidades inicial de cada equipe. OBS: A lavagem da fase orgnica com gua e com bicarbonato de sdio deve ser realizada o mais rpido possvel, pois o cloreto de t-butila instvel nestas solues.

5 REAO DE CONFIRMAO
5.1 Em um tudo contendo 5 gotas do cloreto de t-butila (fase orgnica) adicione 5 mL de uma soluo de hidrxido de Potssio 5%. 5.2 Com cuidado, aquea o tubo de ensaio no bico de bunsen por 2 minutos. Intercale momentos com e sem chama. Existe a possibilidade de o lquido espirrar se o tubo ficar o tempo todo sob a chama. 5.3 Espere o tubo esfriar e transfira o contedo para um erlenmeyer de 100 mL. 5.4 Lave o tubo de ensaio com 10 mL de gua destilada e transfira para o mesmo erlenmeyer de 100mL. 5.5 Adicione 2 gotas de fenolftalena (a soluo dever ficar avermelhada). 5.6 Adicione, gota a gota, uma soluo de HNO3 5% at que a soluo fique incolor (meio cido). 5.7 Transfira 1 mL da soluo levemente cida para outro tubo de ensaio. Caso seja necessrio, filtre a soluo. 5.8 Adicione 3 gotas de uma soluo aquosa de AgNO3 5%. 5.9 O surgimento de um precipitado branco indicar a presena de ons cloretos.

6 - QUESTIONRIO
1- Por que a soluo de bicarbonato de sdio deve ser empregada na purificao do cloreto de tbutila? Por que no utilizar uma soluo de NaOH? 2- Apresente o mecanismo de reao para a formao do cloreto de t-butila e de um provvel subproduto, o isobutileno (2-metil-1-propeno). 3- Mostre as reaes de confirmao. No caso da reao com NaOH mostre o mecanismo. 4- Quais os cuidados que um laboratorista deve ter ao utilizar cidos e bases fortes, durante um procedimento experimental qualquer? E com relao aos primeiros socorros? Quais os procedimentos a serem tomados se por acaso ocorrer um acidente?

7 BIBLIOGRAFIA.
VOGEL, A., Vogels Textbook of Practical Organic Chemistry, 4a Ed., Editora Longman Scientific & Technical, New York, 1987.

 PAVIA, D.L., LAMPMAN, G.M., KRIZ, G.S. ENGEL, R.G., Introduction to Organic Laboratory Techniques: A Microscale Approach, 4th Edition, Thomson Brooks/Cole, 2007. VOLLHARDT, K. P. C., SCHORE E. N., Qumica Orgnica: Estrutura e Funo. Bookman Companhia Editora. 4a ed. Porto Alegre-RS. 2004. Sntese do Cloreto de t-butila. Disponvel em: http://www.qmc.ufsc.br/organica/. Acesso em 05 de junho de 2009.