UNIVERSIDADE ESTADUAL DE MATO GROSSO DO SUL QUMICA ORGNICA EXPERIMENTAL

SNTESE E CARACTERIZAO DA p-NITROACETANILIDA

NAVIRA-MS 06/2011

GELSON TIAGO DOS SANTOS TAVARES TAMIRES DONIZETH DE OLIVEIRA THAYNARA DE SOUZA OLIVEIRA VIVIANE MALLMANN WAGNER CORREIA

SNTESE E CARACTERIZAO DA p-NITROACETANILIDA

Trabalho realizado com fins avaliativos da disciplina de Orgnica Experimental do curso de Qumica da Universidade Estadual de Mato Grosso do Sul, unidade de Navira-MS, ministrada pelo prof. Irlon Maciel.

NAVIRA-MS 06/2011

SUMRIO 1. INTRODUO...................................................................................................... 4 2. OBJETIVO............................................................................................................. 5 3. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL.............................................................. 6 3.1 Materiais............................................................................................................. 6 3.2 Reagentes........................................................................................................... 6 3.3. Metodologia....................................................................................................... 6 4. RESULTADOS E DISCUSSO........................................................................... 7 5. CONCLUSO......................................................................................................... 7 6. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS................................................................. 8 7. ANEXOS................................................................................................................ 9

1.

INTRODUO Compostos qumicos possuem propriedades fsicas que permitem a sua

identificao. Em muitos casos, por meio de uma propriedade fsica podemos identificar as substncias, fazendo-se comparao com resultados j publicados na literatura. As propriedades fsicas mais comuns incluem cor, forma cristalina (quando slido), ndice de refrao (se lquido), densidade, solubilidade em vrios solventes, pontos de fuso e ebulio e caractersticas da sublimao. Essas propriedades so devidas s diferentes ligaes qumicas e levam a diferentes interaes interatmicas/intermoleculares.1 A presena de solvente nos slidos altera as temperaturas de fuso; a presena de impurezas alarga a faixa de fuso (intervalo entre as temperaturas de incio e trmino da fuso) do slido. Por esses motivos, o ponto de fuso constitui um dos critrios de pureza mais utilizados para substncias slidas. Os compostos que tm ligaes covalentes apresentam menores pontos de ebulio e fuso que os compostos inicos, j que as interaes intermoleculares neles existentes so bem mais fracas: interaes dipolo-dipolo nos compostos polares (com ligaes covalentes polares) e dipolo induzido-dipolo induzido nos compostos apolares (com ligaes covalentes apolares ou com momento dipolo nulo). As interaes dipolo-dipolo so mais fortes que as dipolo induzido-dipolo induzido e isto explica porqu o metano (CH4) gs, enquanto que o iodometano (CH3I) um lquido, presso e temperatura ambiente.2 O processo de nitrao definido como a introduo irreversvel de um ou mais grupos nitro (-NO2) em uma molcula orgnica.
3

Utiliza-se comumente o sistema cido

sulfrico/cido ntrico, denominado mistura sulfontrica para favorecer a ionizao do cido ntrico, que leva formao do eletrfilo ou agente de nitrao, NO2+. Porm, a reao favorecida para que o ataque ocorra no tomo de carbono do anel aromtico com a maior densidade eletrnica; se no composto aromtico em questo estiver presente algum substituinte, obtm-se uma mistura de ismeros, dependendo do substituinte. Predomina-se o ismero cuja posio favorecida pelo substituinte. Logo, os grupos substituintes afetam tanto a reatividade quanto a orientao nas substituies aromticas eletroflicas; de acordo com a influncia que exercem sobre a reatividade do anel, os grupos substituintes podem ser divididos em duas classes: grupos ativadores (fazem com que o anel seja mais reativo que o benzeno) e grupos desativadores (tornam o

anel menos reativo que o benzeno). De acordo com a maneira com que influenciam a orientao do ataque pelo eletrfilo: orientadores orto-para e orientadores meta. Realiza-se uma reao de nitrao, por exemplo, quando se deseja sintetizar a pnitroacetanilida tendo a acetanilida como reagente de partida. A nitrao da acetanilida normalmente feita com cido ntrico, em presena da mistura cido actico glacial/cido sulfrico, de forma a manter no meio uma mistura do agente nitrante com fora mdia; a pnitro acetanilida sintetizada pode posteriormente ser usada para preparar p-nitro anilina: substncia normalmente usada como um intermedirio na sntese de corantes, oxidantes, frmacos em veterinria), em gasolina (como um inibidor da formao de gomas) e como um inibidor de corroso.4 No caso da sntese da p-nitroacetanilida a partir da acetanilida, temos na molcula de acetanilida um grupo substituinte NHOCH3 que grupo ativador do anel aromtico uma vez que o nitrognio tem um par de eltrons livres; conseqentemente desativao do anel, este grupo orto-para orientador; devido orientao espacial deste grupo substituinte, a sntese da p-nitroacetanilida favorecida em relao sntese da onitroacetanilida. necessria especial ateno para 3 fatores principais durante as snteses orgnicas, especialmente via nitrao: agitao, solubilidade e temperatura. A agitao faz com que a velocidade de reao nas fases aquosa e orgnica seja constante. necessrio conhecer a solubilidade dos nitro compostos no cido sulfrico, geralmente se dissolvem melhor em cido sulfrico concentrado. E nos processos de nitrao a temperatura influencia diretamente o curso da reao, por que na grande maioria, essas so reaes exotrmicas. Elevar a temperatura aumenta o grau de nitrao, dessa forma obtm maior quantidade de produto nitrado e subprodutos (supernitrados p.ex.).5

2.

OBJETIVO

Sintetizar e purificar via recristalizao a p-nitroacetanilida, sintetizada a partir da nitrao da acetanilida sob presena dos cidos ntrico e sulfrico concentrados; Obter percentagem de rendimento do produto; Obter ponto de fuso da p-nitroacetanilida.

3. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL 3.1 Materiais Pipeta 10 mL; Balana Analtica; Esptula; Basto de Vidro; Bquer 50 mL; Bquer 100mL; Pisseta; Estufa; Capela; Placa de Aquecimento; Funil de Buchner; Papel Filtro; Pra de borracha; 3.2 Reagentes gua; Acetanilida; cido Sulfrico; cido Ntrico; cido Actico Glacial; lcool Etlico; Gelo. 3.3. Metodologia Adicionou-se, a um bquer seco de 50 ml, 0,1 g de acetanilida, e em seguida 1 mL de cido actico glacial. Nessa mistura introduziu-se, sob agitao constante e na capela, 1 mL de cido Sulfrico concentrado. Esse bquer foi colocado em banho de gelo, entre 0C e 2C, devido o aumento da temperatura gerado na adio do cido sulfrico, e a mistura foi agitada com o auxlio do basto de vidro. Depois, nesse mesmo bquer acresceu-se vagarosamente e sob agitao constante, 0,7 mL de uma mistura nitrante constituda de 0,2 mL de cido ntrico e 0,5 mL de cido sulfrico e em seguida foi deixada em repouso a temperatura ambiente por cerca de 30 minutos. Em um bquer de 100 mL adicionou-se o gelo fornecido pelo professor onde foi despejado vagarosamente, com o auxilio de uma basto de vidro, a mistura contida no outro bquer. Deixou-se em repouso por cerca de 10 minutos at que o produto precipitasse e realizou-se a filtrao vcuo no funil de Buchner, lavando totalmente a mistura com gua fria at que ela ficasse livre do cido. Logo depois o cido foi descartado e o slido remanescente foi recolhido. Posteriormente, dissolveu-se o produto em cerca 20 mL de lcool etlico em ebulio (foi utilizado a placa de aquecimento para isso), para uma melhor dissoluo, e deixado em repouso at que a p-nitroacetanilida recristaliza-se e filtrou-se no funil de Buchner, lavando simultaneamente com lcool etlico gelado. Em seguida, o slido obtido na filtrao foi colocado na estufa, a 100C por cerca de 5 minutos, para secar. Para fazer o ponto de fuso do composto, pegou-se um capilar e derreteu uma de

suas extremidades de forma que ela ficasse fechada e colocou-se dentro do capilar, atravs da extremidade aberta, um cristal e realizou-se a compactao dentro do capilar de forma que ele alojasse na extremidade fechada. Introduziu-se o capilar, no ponto de fuso e obteve-se a leitura que foi 214 C. 4. RESULTADOS E DISCUSSO A utilizao do cido sulfrico garante um meio fortemente cido que ir favorecer a formao do on nitrnio na adio do cido ntrico e incluso deste no anel da acetanilida. Aps a realizao de todo o procedimento experimental e respectivas cristalizao e recristalizao, o produto foi pesado obtendo-se um rendimento de 64 % de p-nitroacetanilida partindo de 0,1 g de acetanilida. O ponto de fuso (p.f.) de substncias puras ocorre em uma faixa muito estreita de temperatura. Como critrio de pureza usado a largura da faixa de temperaturas em que ocorre a fuso. Impurezas alargam essa faixa de temperaturas e abaixam o ponto de fuso. O ponto de fuso obtido foi de 214 C, valor esse, que muito prximo ao encontrado na literatura (215C) o que mostra que a amostra teve um grande teor de pureza.

5. CONCLUSO Atravs deste trabalho pode-se entender o processo de sntese e caracterizao da pnitroacetanilida, apreendendo assim, os mecanismos envolvidos na reao, a importncia da mistura nitrante e a interferncia da temperatura no processo de obteno da pnitroacetanilida. Pode-se tambm conhecer os produtos formados a partir da nitrao da acetanilida, sendo eles: o p-nitroacetanilida e o o-nitroacetanilida, sendo o primeiro formado em maior quantidade devido ao impedimento espacial do segundo.

6. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

1. UNIVERSIDADE ESTADUAL DE GOIS UEG Unidade Universitria de Cincias Exatas e Tecnolgicas UnUCET , Sntese da acetanilida, da p-nitroacetanilida e da p-nitro-anilina; e determinao do ponto de fuso da acetanilida. Documento desenvolvido por: Lucas Rodrigues Ferreira, Geniara Campos, Lucas Sousa, Renata Silva Moura, Acessado em 18 de maio de 201 2. UNIVERSIDADE FEDERAL DE SO JOO DEL REI - UFSJ Coordenadoria do Curso de Qumica COQUI. Apostila de Quimica Orgnica Experimental da UFSJ. Caderno Didtico de Experimentos em Qumica Orgnica Organizado por Prof. Valdir Mano. Acessado em 18 de maio de 2011 3. SOLOMONS, T. W. Graham; FRYHLE, Graig B. Qumica orgnica. 8.ed. Rio de Janeiro: LTC, 2005. v.1. 4. http://pt.wikipedia.org/wiki/Nitra%C3%A7%C3%A3o, acessado em 18 de maio de 2011 5. UNIVERSIDADE DE SO PAULO. Escola de Engenharia de Lorena. Processos Unitrios Orgnicos Nitrao. Documento desenvolvido pelo Prof.Msc. Marcos Villela Barcza. Disponvel em: (http://www.dequi.eel.usp.br/~barcza /Nitracao.pdf). Acesso em 18 de outubro de 2011. 6. http://www.ff.up.pt/toxicologia/monografias/ano0304/Paracetamol/pagina %20ana/texto%20parac.htm, acessado em 28 de maio de 2011.

7. ANEXOS 1) QUAIS OS ISMEROS QUE PODEM SER OBTIDOS POR ESSA REAO? D O NOME DE CADA UM DELES. Podemos obter dois ismeros: o p-nitroacetanilida (em maior quantidade) e o onitroacetanilida.

2)

POR

QUE

NITRAO

DA

ACETANILIDA

OCORRE

PREFERENCIALMENTE PELA POSIO PARA DO ANEL? Como o grupo substituinte considerado um grupo ativador, esse pode se orientar apenas nas regio orto-para. Mas a nitrao ocorre preferencialmente pela posio para porque a substituio na posio orto desfavorecida devido ao impedimento espacial entre os grupos (interaes repulsivas).

3) MOSTRE O MECANISMO DETALHADO PROPOSTO DA REAO. O mecanismo :

H N CH3

H N

: O:

HNO3

H2SO4
NO2

CH3

:O:

H2SO4

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Etapa 1
.. O: .. H O .. N + :O .. .. O .. O N O .. .. O ..

.. .. H O .. S O .. H O ..

+ .. H O
H

.. - .. O .. S O .. H O ..

O H2O

N+ O ..

Etapa 2

H N O .. : CH3 H

H N O .. : CH3

Etapa 3
H N H O .. : CH3
..

H N CH3 O .. :

N+ O .. :
H

+
NO2

.. O: .. .. O .. S O .. H O .. :

Etapa 4
H N NO2 O .. : CH3

H2SO4

Obs: EST FALTANDO AS ESTRUTURAS DE RESSONNCIA 4) PONTO DE FUSO OBTIDO DA P-NITROACETANILIDA O ponto de fuso obtido foi 214 C. 5) CITE EXEMPLOS DE GRUPOS COM SEMELHANTES CARACTERSTICAS QUMICAS DA ACETANILIDA. Os derivados p-aminofenlicos (paracetamol e fenacetina). 6) CALCULE O RENDIMENTO DA REAO. Peso do papel= 0,4857g Peso do papel + produto= 0,5692

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Peso do Produto= 0,0835g M.M. de acetanilida= 135,17 g/mol n da acetanilida= 0,1 135,17 Temos uma reao de 1:1 , logo: 1 mol de p-nitroacetanilida ______ 180,19g 0,00073 mols de acetanilida _______ X g X= 0,13g ( rendimento terico) Utilizando-se a frmula para calcular o rendimento obtido, tem-se: RENDIMENTO= Rend. Real Rend. Terico RENDIMENTO= RENDIMENTO = 64% 7) PROPRIEDADES FSICAS DA P-NITROACETANILIDA p-NITROACETANILIDA FRMULA MOLECULAR MASSA MOLAR (g/mol) PONTO DE FUSO COR C8H8O3N2 180,17 215 AMARELA 0, 0835g 0,13g X 100% X 100% = 0,00073 mols

Obs.:A p-nitroacetanilida causa irritao em contato com a pele, txico se inalado e se ingerido causa nusea.