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Introduo
Algumas aminas aromticas aciladas como acetanilida, fenacetina
(petoxiacetanilida e acetaminofen (p-hidroxiacetanilida) encontram-se dentro do
grupo de drogas utilizadas para combater a dor de cabea. Estas substncias tm
ao analgsica suave (aliviam a dor) e antipirtica (reduzem a febre).
A acetanilida, uma amida secundria, pode ser sintetizada atravs de uma
reao de acetilao da anilina, a partir do ataque nucleoflico do grupo amino
sobre o carbono carbonlico do anidrido actico, seguido de eliminao de cido
actico, formado como um sub-produto da reao. Como esta reao
dependente do pH, necessrio o uso deuma soluo tampo (cido
actico/acetato de sdio, pH ~ 4,7). A acetanilida (C8H9NO) est no grupo dos
primeiros analgsicos a serem introduzidos, em 1884, com o nome de febrina, a
fim de substituir os derivados da morfina. A quantidade de acetanilida , no
entanto, controlada pelo governo, j que esta txica e causa srios problemas no
sistema de transporte de oxignio. A acetanilida uma substncia parente do
Paracetamol. uma droga utilizada para combater a dor de cabea. Esta
substncia tem ao analgsica suave (aliviam a dor) e antipirtica (reduzem a
febre). Tem ponto de fuso de aproximadamente 114 a 115C.
O processo de Nitrao definido como a introduo irreversvel de um
ou mais grupos nitro (-NO2) em uma molcula orgnica. O grupo nitro pode
atacar um carbono para formar um nitro composto. Utiliza-se comumente o
sistema cido sulfrico/cido ntrico, denominado mistura sulfontrica (MSN)
para favorecer a ionizao do cido ntrico, que leva formao do eletrfilo ou
agente de Nitrao, NO2+.
Porm, a reao favorecida para que o ataque ocorra no tomo de
carbono do anel aromtico com a maior densidade eletrnica; se no composto
aromtico em questo estiver presente algum substituinte, obtm-se uma mistura
de ismeros, dependendo do substituinte, predomina-se o ismero cuja posio
favorecida pelo substituinte. Logo, os grupos substituintes afetam tanto a
reatividade quanto a orientao nas substituies aromticas eletroflicas; de
acordo com a influncia que exercem sobre a reatividade do anel, os grupos
substituintes podem ser divididos em duas classes: grupos ativadores (fazem com
que o anel seja mais reativo que o benzeno) e grupos desativadores (tornam o
anel menos reativo que o benzeno). De acordo com a maneira com que
influenciam a orientao do ataque pelo eletrfilo: orientadores orto-para e
orientadores meta.
Objetivos
As aulas prticas realizadas tiveram como objetivo:
Preparar e caracterizar a acetanilida
Preparar, purificar e caracterizar a p-nitroacetanilida
Preparar a p-nitroanilina
Materiais e Reagentes
Materiais:
Erlenmeyer de 250 mL
Basto de vidro
Becker de 100 mL
Funil de Bchner
Papel de filtro
Kitassato
Bomba a vcuo
Esptula
Tubos de ensaio
Banho de gelo
Termmetro
Balo de fundo chato
Condensador de bolas
Garras
Reagentes:
Preparao da acetanilida:
Em um erlenmeyer de 250 mL, foram pesadas 3, 2812 g de acetato de sdio
anidro e adicionaram-se 8,0 mL de cido actico glacial. Em seguida, foram
adicionados, agitando constantemente, 7,29 mL de anilina e, por fim, 11,3 mL de
anidrido actico, gradativamente.
Aps a reao, adicionou-se mistura, com agitao, gua destilada gelada.
Resfriou em banho de gelo, filtrou-se a vcuo e os cristais foram lavados com
gua destilada gelada e os cristais permaneceram secando ao ar.
Resultado e Discusso:
Ao efetuar a mistura dos reagentes, observou-se a formao de um soluo
esbranquiada. Quando a gua foi adicionada, observou-se a formao de cristais
que se separavam da mesma.
A sntese da acetanilida foi efetuada atravs de uma reao de acilao
entre a anilina e anidrido actico, que consiste no ataque nucleoflico do grupo
amino sobre o carbono carbonlico do anidrido actico, seguido da eliminao do
cido actico.
Um dos principais cuidados necessrios para que essa reao ocorra de
forma rpida e que garanta um bom rendimento em relao ao pH do meio
reacional. Assim explica-se a utilizao do tampo acetato de sdio/cido actico
glacial. O ajuste do pH foi necessrio para evitar que o meio cido ficasse cido
suficiente para haver a protonao dos pares de eltrons livres do nitrognio da
anilina, que tem funo nucleoflica na reao.
A seguir temos o mecanismo da reao envolvida no experimento:
Da Equao Geral:
Preparao da p-nitroanilina:
Em um balo de fundo chato de 250 mL foram colocados 4,5 g da pnitroacetanilida preparada no procedimento anterior juntamente com 24 mL de
H2SO4 25%. Adaptou-se um condensador de bolas ao balo para refluxo e
aqueceu-se at a solubilizao completa do slido. Aps aquecimento, a mistura
reacional, ainda quente, foi vertida sobre, aproximadamente, 100 mL de gua
fria, totalizando 150 mL. Adicionou-se, ento, sob agitao, aproximadamente 20
mL de soluo aquosa de NaOH 40%, a fim de precipitar a p-nitroacetanilida. A
soluo foi resfriada em banho de gelo, o precipitado filtrado a vcuo e os cristais
j lavados foram deixados secando ao ar.
Resultado e Discusso:
Durante o tempo que a mistura reacional foi deixada em refluxo, pde-se
observar mudana da colorao de marrom acastanhado para
alaranjado/amarelado. Aps o refluxo, a p-nitroanilina estava no balo na forma
de sulfato de p-nitroanilina. As reaes de sntese abaixo descrevem a produo
da p-nitroanilina, atravs da reao de hidrlise em meio cido.
Reaes da sntese:
Etapa 1
Concluso
A partir dos procedimentos realizados concluiu-se que a produo da pnitro-anilina a partir da anilina, solicita uma sequncia de etapas de reaes
intermedirias a fim de fornecer condies necessrias para tal obteno. Foi
necessrio realizar a proteo do grupo amino da anilina, atravs do anidrido
actico, sintetizando a acetanilida, para realizar a reao com a soluo de cido
ntrico concentrado + cido sulfrico concentrado, sintetizando a p-nitroacetanilida.
OBS: Caso no existisse a proteo do grupo amino o par de eltrons da amina
poderia ligar-se ao NO2 originando outro produto.
Sendo assim, com a proteo do grupo amino foi realizada a substituio
eletroflica no anel aromtico, o agrupamento amido orientador orto-para o
grupo nitro e assim ataca nessas posies no anel aromtico, porm sintetiza-se
em maior quantidade a p-nitro-acetanilida, enquanto que a o-nitro-acetanilida
formada em menor e mnima quantidade devido ao impedimento estrico
causado pelo agrupamento amido e pelo volume do grupo nitro (grupo
volumoso), o que torna irrealizvel a ligao deste grupo ao anel aromtico na
posio orto.
Para adquirir a p-nitro-anilina foi realizada a desprotonao no grupo
amido da p-nitro-acetanilida, atravs da reao de hidrlise em meio cido.
Assim, transformou-se o grupo amido em grupo amino com a liberao do cido
etanico.
Referncias Bibliogrficas