UNIVERSIDADE FEDERAL DA PARAÍBA

CENTRO DE CIÊNCIAS EXATAS E DA NATUREZA

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
LABORATÓRIO DE QUÍMICA ORGÂNICA

RELATÓRIO FINAL

SÍNTESE DE MULTIETAPAS:

Síntese do p-(4-nitrobenzenoazo)-fenol

JOÃO – PB
OUTUBRO / 2016

SUMÁRIO
1 INTRODUÇÃO..............................................................................................2
2 OBJETIVO....................................................................................................3
3 METODOLOGIA...........................................................................................4
3.1 SÍNTESE MULTIETAPAS......................................................................5
3.1.1 Síntese da acetanilida.....................................................................5
3.1.2 Síntese da p-nitroacetanilida...........................................................6
3.1.3 Síntese da p-nitroanilina..................................................................6
3.1.4 Síntese do p-(4-nitrobenzenoazo)-fenol..........................................6
4 RESULTADOS E DISCUSSÃO....................................................................7
5 CONCLUSÃO...............................................................................................8
6 REFERÊNCIAS............................................................................................9

1 INTRODUÇÃO
 Uma aplicação muito importante do corante vermelho – alaranjado p-(4-
nitrobenzenoazo)-fenol é a produção de cristais líquidos (CLs), quando com ele
se faz mais uma etapa de síntese a O-alquilação com uma cadeia alifática
longa.
Os cristais líquidos são uma classe de materiais que podem se
apresentar em estados da matéria compreendidos entre o líquido e o sólido,
no estado líquido cristalino ou mesomórfico, entre dois estados. O qual
apresenta simultaneamente propriedades físicas dos líquidos e dos sólidos.
Cristais líquidos são em geral constituídos por moléculas orgânicas
anisotrópicas e possuem importantes aplicações tecnológicas exatamente
porque são anisotrópicos. A sua anisotropia permite a mudança de suas
propriedades óticas pela aplicação de campos magnéticos ou elétricos. A
mudança nas propriedades óticas pode ser usada para modular a luz e,
portanto "mostrar" informação.. Esta combinação única de mobilidade
molecular e anisotropia ótica, elétrica e magnética propicia aos CLs um vasto
número de aplicações tecnológicas, destacando-se como componentes ativos
em mostradores planos (Liquid Crystal Displays, LCDs) de celulares, tablets,
laptops e outros dispositivos.
Para sintetizar o corante vermelho –alaranjado p-(4-nitrobenzenoazo)-
fenol foi seguida uma via de sintese que consiste em quatro etapas partindo da
anilina para se obter o corante vermelho-alaranjado. As sínteses foram
executadas nas aulas de laboratório de química orgânica experimental II no
período de 2016.1, as quais abrangem reações importantes da Química
Orgânica, tais como reações de substituição nucleofílica e substituição
eletrofílica aromática. Os experimentos abordam técnicas comuns em
laboratórios de síntese, tais como reações sob refluxo, destilações simples,
filtrações a vácuo, reações com controle de temperatura, extrações usando
funil de separação e recristalizações.

2 OBJETIVO
 Preparação por síntese de multietapas do corante vermelho –
alaranjado p-(4-nitrobenzenoazo)-fenol.

3 METODOLOGIA

Na síntese de multietapas do p-(4-nitrobenzenoazo)-fenol partiu-se de

uma reação de acetilação da anilina com anidrido acético, em meio tamponado
de ácido acético/acetato de sódio, na preparação da acetanilida (Figura 1).
Sabendo-se que o produto sintetizado é solúvel em água quente, e pouco
solúvel em água fria, pode-se fazer a recristalização da acetanilida com a
menor quantidade de água possível.

Figura 1- Reação de formação da acetanilida.

Em seguida a nitração da acetanilida para obtenção da p-nitroacetanilida

(Figura 2). Nessa reação forma majoritariamente o produto de substituição
para em relação ao orto, sendo este último eliminado na recristalização com
etanol, devido a sua maior solubilidade neste solvente.

Figura 2- Reação de formação da p-nitroacetanilida.

 Sequencialmente uma reação de hidrólise da p-nitroacetanilida por
catálise ácida seguido de alcalinização do meio reacional para precipitar a p-
nitroanilina (Figura 3).

Figura 3- Reação de formação da p-nitroanilina.

Por fim a diazotização da p-nitroanilina seguida de reação de

acoplamento diazo com fenolato de sódio, fornecendo o corante, de coloração

vermelho-alaranjado (Figura 4). Esta etapa é a mais crítica de toda a

sequência, havendo bastante perda no rendimento, principalmente relacionada
à dificuldade do controle da temperatura, que não deve exceder 10 °C.

3.1 SÍNTESE MULTIETAPAS

3.1.1 Síntese da acetanilida

Em um béquer de 250 mL, foram adicionados 2,2 g de acetato de sódio

e 8,0 mL de ácido acético glacial. Sob agitação constante foi adicionado 7,0 mL

Figura 4- Reação de formação do corante p-(4-nitrobenzenoazo)-fenol.

de anilina e 10,0 mL de anidrido acético em pequenas porções. Após 10 min, a

mistura resultante foi vertida sobre 120 mL de água. Os cristais formados foram
coletados por filtração a vácuo. A acetanilida sintetizada foi recristalizada em
água quente, fornecendo um material mais cristalino.

3.1.2 Síntese da p-nitroacetanilida

Em um béquer de 50 mL, foram adicionados 1,7 g da acetanilida

sintetizada, 2,1 mL de ácido acético glacial e 4,3 mL de H 2SO4. A solução
resultante foi resfriada entre 0 e 5 °C, em banho de gelo. Separadamente, em
um tubo de ensaio, foi preparada uma solução nitrante, composta de 0,95 mL
de HNO3 e 0,6 mL de H2SO4. Esta solução foi resfriada entre 0 e 5 °C e, a
seguir, adicionada lentamente sobre a solução ácida de acetanilida, com
agitação constante e de maneira que a temperatura no meio reacional nunca
ultrapassou os 10 °C. Após adição, a mistura reacional foi deixada em repouso
por 30 min à temperatura ambiente. Depois foi vertida sobre uma mistura de
gelo/água (50 mL), e o precipitado amarelo foi filtrado, sob vácuo. O produto
bruto foi recristalizado em etanol.

3.1.3 Síntese da p-nitroanilina

Para um balão de fundo redondo de 50 mL, equipado com condensador,

foram adicionados 0,32 g da p-nitroacetanilida sintetizada e 1,6 mL de uma
solução aquosa 70% de H2SO4. A mistura resultante foi refluxada por 25 min.
Após esfriar, o meio reacional é vertido sobre aproximadamente 120 mL de
água fria em um béquer. Para precipitar a p-nitroanilina, adicionou-se
cuidadosa uma solução de NaOH 6 mol/L. Os cristais foram coletados por
filtração a vácuo, lavando-os com água fria.

3.1.4 Síntese do p-(4-nitrobenzenoazo)-fenol

Em um béquer de 100 mL, foram adicionados a p-nitroanilina obtida, 2

mL de H2SO4 e 10 mL de água. A solução resultante foi resfriada abaixo de 5
°C com agitação constante. Uma solução gelada de NaNO2 (0,69 g) em 2 mL
de água foi adicionada lentamente, de maneira que a temperatura do meio
reacional não ultrapassasse 10 °C. A suspensão resultante foi adicionada
lentamente sobre uma solução de 0,94 g de fenol em 5 mL de NaOH (aq) 1 M,
mantida a 5 °C em um béquer de 100 mL. A suspensão avermelhada resultante
foi agitada constantemente por 5 min, sob banho de gelo, sendo os cristais
coletados por filtração sob vácuo.

4 RESULTADOS E DISCUSSÃO

As quatro etapas desta síntese foram completadas, obtendo dessa

forma o produto esperado. A primeira etapa da síntese forneceu 2,3 g de
acetanilida hidratada, um sólido branco, após sua recristalização e secagem
uma massa de 1,7 g foi estimada.
A segunda etapa da síntese forneceu 2,1 g de p-nitroacetanilida
hidratada, cristais amarelos, após a recristalização apenas 0,36 g de massa foi
obtido, havendo grande perca do material no seu processo de purificação, e
quando descontado dessa massa 10% correspondente a massa de água
obtivemos equivalente a 0,32 g de p-nitroacetanilida.
Na terceira etapa, na síntese da p-nitroanilina forneceu uma massa
muito pequena (Figura 5), em ambas as equipes de alunos, sendo necessária
a união dos produtos obtidos para continuação da síntese.

Figura 5- p-nitroanilina.
Na quarta e ultima etapa foi obtido o produto final desejado, o corante
vermelho – alaranjado p-(4-nitrobenzenoazo)-fenol (Figura 6).
 Figura 6- Corante vermelho – alaranjado p-(4-
nitrobenzenoazo)-fenol.

5 CONCLUSÃO

Os compostos alvos foram preparados a partir da anilina em uma

sequência de reações com quatro etapas. Todas as reações empregaram
métodos simples de síntese. Foi observado grande perca de massas devido
aos processos de purificação dos compostos. A obtenção do produto final foi
alcançada embora com baixo rendimento.

6 REFERÊNCIAS
KROIN, Teodósio. Cristais Liquidos. 1985. Disponível em:
<https://periodicos.ufsc.br/index.php/fisica/article/viewFile/5799/5320>. Acesso
em: 20 out. 2016.

CRISTIANO, Rodrigo et al. Síntese de cristais líquidos derivados do

nitroazobenzeno: uma proposta de síntese multi-etapas aplicada às aulas de
química orgânica experimental. Química Nova, João Pessoa, v. 37, n. 7,
p.181-185, 31 nov. 2014.

McMurry, J. Química Orgânica, 4. ed. Rio de Janeiro: LTC, 1997.

CRISTIANO, R. Química Orgânica Experimental II: Roteiros para aulas. João

Pessoa, 2014. (Apostila).