UNIVERSIDADE FEDERAL DO PARAN

SETOR DE CINCIAS EXATAS

DEPARTAMENTO DE QUMICA

CQ129 Qumica Orgnica Experimental III

RELATRIO RESUMIDO

Ttulo do experimento: Sntese e purificao da p-nitro-anilina

Alunas: Bianca Hazt e Paola Fernanda Werner Serci

Turma: D1 Equipe: C Data do experimento: 04/05/2017

OBSERVAES EXPERIMENTAIS, RESULTADOS E DISCUSSO

Para a reao de obteno da p-nitro-anilina, 2,614g de p-nitro-

acetanilida foi adicionada a um balo de 100 mL, juntamente com pedrinhas de
ebulio e 14mL da soluo de cido sulfrico, que foi medida em uma pipeta
graduada e colocada em uma proveta para levar at o balo. Um condensador
de refluxo foi adaptado ao sistema (Figura 1), que foi colocado sob
aquecimento de uma manta trmica e mantido por 20 minutos aps a ebulio.
O medidor da manta foi colocado na primeira posio possvel que apresentou
atividade de calor (Figura 2). Perto do tempo final, aproximadamente 20
minutos, o produto apresentava colorao escura, com um pouco de produto
nas paredes do balo, com aparncia carbonizada (Figura 3). Tal fato pode ser
explicado pelo superaquecimento da manta e consequentemente do sistema,
apesar da posio do marcador. Nas demais bancadas, os produtos
apresentavam colorao amarelo claro.
 FIGURA 1: Foto representando o sitema do condensador de refluxo

FIGURA 2: Recorte de foto que mostra a posio do medidor da manta

de aquecimento

FIGURA3: Foto do balo contendo produto carbonizado

 Aps isso, o meio reacional esfriou e a mistura foi transferida para um
bquer contendo aproximadamente 85 mL de gua com gelo picado (Figura 4).
Foi adicionado um volume de 52mL da soluo de NaOH 20% a este bquer,
que ao final atingiu pH=8. Porm, durante a adio o pH ultrapassou o
desejado, chegando a atingir pH=10. Enquanto a base era adicionada, foi
medido o valor de pH com 40mL adicionados e o pH acusava entre 3 e 4 em
papel indicador universal. Ento foram adicionados mais 5mL de base e o pH
atingiu 5. Por fim, foi adicionado o restante do volume da soluo bsica (7mL)
e o pH atingiu 10. Para corrigir o pH, foram adicionadas aproximadamente trs
gotas de cido sulfrico. Assim o pH voltou de 10 para 8. Toda essa adio de
NaOH foi feita sob agitao.

FIGURA 4: Foto da adio da mistura ao bquer contendo gelo e gua

sob agitao

Para que o meio reacional no ficasse extremamente bsico, o pH

deveria ter sido medido logo aps pequenas quantidades de soluo bsica
serem adicionadas. Tambm deve-se considerar que a reao ocorre entre um
cido forte e uma base forte, e o ponto de viragem do pH aparece
repentinamente, reforando assim o fato de que pequenos volumes do
hidrxido deveriam ter sido adicionados para que o pH no passasse de 7 e
necessitasse de correo com cido sulfrico. O clculo para determinao da
quantidade de NaOH que deveria ser utilizado foi:

Volume de H2SO4 utilizado: 13,8mL

Pureza: 50%

Densidade do H2SO4 :1,84g.mL-1

1mL 1,84g

6,9mL x

x = 12,696g de H2SO4.

Massa molar do H2SO4: 98,007g.mol-1

98,007g 1 mol

12,696g x

x = 0,1295 mol de H2SO4. (0,2590 mol de H+)

Portanto, preciso, para neutralizar, 0,2590 mol de OH -. Ento, necessria a

mesma quantidade de matria de NaOH.

Massa molar do NaOH: 39,997g.mol-1

1 mol 39,997g

0,2590 mol x

x = 10,3592 g de NaOH

A pureza do NaOH era de 20% (m/v). Ento, tem-se 20mg de NaOH em 100mL
de soluo.

20 g 100mL

10,3592 g x

x = 51,796 mL de soluo de NaOH 20%

Nessa concentrao, o volume utilizado a mais de NaOH (0,204mL)

suficiente para aumentar o pH como foi observado. Nesse volume h
1,0200.10-3mol de OH-. Isso acarreta num pOH= 2,9913 e pH=11,0086.

A mistura foi ento resfriada em banho de gelo, filtrada em funil simples

e lavada com gua gelada at que a gota pendente atingisse valor de pH igual
ao da gua destilada utilizada na lavagem (pH=6). Para essa lavagem, foram
utilizados aproximadamente 250mL de gua destilada gelada.

O produto bruto permaneceu na capela por sete dias para secagem.

Aps esse perodo foi realizada a purificao de 5,565g de massa seca (Figura
5). Dessa quantidade, foram separados 0,046g para posterior determinao de
ponto de fuso e caracterizao via RMN e FTIR. O produto bruto apresentava
colorao amarela com algum slido verde-gua, justificado pela possvel
presena de p-nitro-acetanilida reagente, que pode no ter reagido devido ao
superaquecimento da manta trmica.

FIGURA 5: Foto da p-nitro-anilina bruta

Foi realizada a determinao do ponto de fuso da amostra separada

para caracterizao do produto. Foram realizadas trs medidas, sendo elas:

1 determinao 143C 147C

2 determinao 144C 146C

3 determinao 142C 146C

O valor para o ponto de fuso da p-nitro-anilina encontrado na literatura 1

de 146C. Assim, constata-se que o produto bruto a p-nitro-anilina, com
impurezas, que fazem com que a faixa do ponto de fuso fique alargada (por
exemplo, na primeira determinao foi possvel observar uma diferena de 4C
entre o incio e o final da fuso do slido). Para purificar o composto, foi
empregado o mtodo da recristalizao por efeito da temperatura.
 A recristalizao um mtodo de purificao de compostos orgnicos
slidos temperatura ambiente. Esse slido deve ser solvel em determinado
solvente quente, porm insolvel a frio. Desta maneira, as impurezas que so
insolveis a quente ficam retidas no papel filtro, na etapa de filtrao. O
crescimento dos cristais feito de maneira lenta, para que impurezas no
permaneam ocludas nos cristais puros e tambm para obter maiores cristais.
Para esse experimento, foi determinado, no incio do semestre, que a p-
nitroanilina solvel em uma mistura etanol-gua 50% a quente, e no a frio, a
uma proporo de 2,5mL de solvente para 0,1g de produto.

A purificao foi feita atravs de recristalizao por efeito da temperatura

em sistema fechado, para que a proporo de 1:1 de etanol-gua no fosse
perdida. Para assegurar essa proporo, foi utilizada, ao invs de vaselina, fita
de teflon na juno do condensador ao balo. Nessa etapa foram utilizadas
pedrinhas de ebulio no balo para auxiliar na distribuio do calor.

Da massa de p-nitroanilina bruta (5,565g) foram tambm separados e

guardados 2,905g a fim de trabalhar em menor escala. Portanto, a massa que
foi purificada foi de 2,614g. Para tal, foram utilizados 32,5mL de etanol e
32,7mL de gua destilada, totalizando 65,2mL de solvente, fazendo com que a
proporo utilizada de solvente/massa fosse de 2,4942mL de gua+etanol para
cada 0,1g de amostra.

Aps a cristalizao, constatou-se pH=7 e, com autorizao da

professora, prosseguiu-se para a etapa de filtrao. Foi utilizado filtro simples
pois no havia massa suficiente para formar vcuo no funil de Bchner
disponvel no laboratrio. Analisando as multiplicatas presentes no laboratrio,
constatou-se que em muitas bancadas o pH era menor que 7. Feito isso, a
amostra foi deixada na capela para secagem e anlise na prxima semana. A
massa final obtida, aps sete dias, era igual a 0,848g (Figura 6). Tinha
colorao amarela, com presena de algum slido branco de aparncia amorfa
(Figura 7).
 Figura 6: Foto da p-nitro-anilina purificada na balana

FIGURA 7: Foto da p-nitro-anilina purificada

O planejamento do experimento foi realizado de acordo com a

quantidade de p-nitro-acetanilida disponvel (obtida na etapa anterior da rota
sinttica). Assim, as quantidades estequiomtricas da tcnica, para o
experimento e as reais quantidades utilizadas encontram-se na Tabela 1:

p-Nitro- cido Hidrxido de p-Nitro-

acetanilida sulfrico Sdio anilina
Dados da tcnica
Massa 7,5g 73,6g -- --
Volume -- 40mL -- --
n 0,0416mol 0,7504mol -- --
Dados para o experimento
Massa 2,614g 24,906g 10,3552mg 1,9458g
Volume -- 13,536mL 51,7761mL --
n 0,0145mol 0,1294mol 0,2589mol 0,0141mol
 Quantidades utilizadas
Massa 2,614g -- -- 0,848g
Volume -- 13,8mL 52mL --
n 0,0145mol 0,1295mol 0,2600mol 0,0061mol
TABELA 1: Dados de massa, volume e quantidade de matria dos reagentes e
produto

Foi obtido um rendimento de 43,6%, determinado com base nos

seguintes clculos:

Etapa de sntese:

1,9458g de p-nitroanilina 100%

5,565g de produto bruto x

x = 285,9% de rendimento na etapa da sntese

Etapa de purificao:

2,614g de produto bruto 100%

0,848g de produto purificado x

x = 32,4% de rendimento na etapa da purificao

Rendimento global:

1,9458g de produto bruto 100%

0,848g de produto purificado x

x = 43,6% de rendimento global

Conclui-se que o produto obtido ao final da purificao no era o

desejado. O produto apresentava colorao branca com pouqussimo slido
amarelo, enquanto o produto desejado apresenta colorao amarela a marrom.
O slido branco foi considerado como sendo sulfato de sdio (Na 2SO4)
cristalizado. Isso pode ser atestado pois o sal insolvel em etanol, portanto
pode ter aparecido pois o solvente utilizado era de 50% etanol e tinha
aparncia de slido inorgnico. Pode-se tambm atribuir a isso o fato de o
slido ser solvel em gua houve duplicatas de teste de solubilidade em gua
em que todo o slido branco dissolveu-se enquanto o slido amarelo
permaneceu insolvel, comprovando a hiptese de haver um slido inorgnico
e um orgnico. Ento, para a prxima etapa da rota sinttica o produto utilizado
foi fornecido pela professora.

Referncias

[1] 4-nitroaniline. Disponvel em:

<http://www.sigmaaldrich.com/content/dam/sigma-
aldrich/docs/Sigma/Product_Information_Sheet/2/n2128pis.pdf>. Acesso em
24/05/2017.