Ministrio da Educao Universidade Tecnolgica Federal do Paran Campus de Curitiba Departamento Acadmico de Qumica e Biologia

Experimento 05: Prtica de Desidratao de Alcois (Reao de Eliminao) Disciplina: Prticas de Qumica Orgnica Materiais e Reagentes

Mesa Professor
- 2 Esptula (MP) - Papis Filtros (MP) - 2 Balana Semi-Analtica (MP) - 2 pinas metlicas (MP) - 2 Funil de Buchner (MP) - 2 Kitassatos com sistema de proteo para bomba (MP) - 2 bombas de vcuo (MP) - 100g cido Oxlico P.A. (MP) - 100 mL de terc-butanol (MP) - 50 mL de KMnO4 0,0002M (MP) - 50 mL de KMnO4 0,001M (MP)

Mesa Aluno
1 Balo de Fundo Redondo de 50 mL - 1 Condensador de bolas - 2 Mangueiras de circulao de gua - 1 Suporte Universal - 2 Garras com 2 Mufas - 1 Chapa de Aquecimento - 1 Barra magntica (peixinho) - 1 Junta 24/40 com cano de vidro curvado - 1 Pipeta com borracha - 1 Basto de Vidro 1 Termmetro 250 C com barbante - 1 Vidro de pirex com leo de silicone) - 1 Bequer de 100 mL - 1 Erlenmeyer de 125 mL - 5 Tubos de ensaio - 1 pipeta graduada de 5 mL - 100 mL de HCl 1M - 100 mL de H2SO4 1M - 50 mL de gua de bromo -

1 Objetivos
Sintetizar o gs isobutileno (2-metilpropeno) atravs de uma reao de desidratao do lcool terc-butlico. Demonstrar atravs desta prtica, como ocorre uma reao de eliminao unimolecular (E1). Mostrar procedimentos que so utilizados para a confirmao da formao de alquenos.

2 Introduo
Quando uma molcula perde um tomo ou grupo de tomos seguida da formao de uma ligao dupla diz-se que estamos na presena de uma reao de eliminao. Do mesmo modo que h duas possveis vias mecansticas para as reaes de substituio nucleoflica (SN1 e SN2), tambm as reaes de eliminao podem ocorrer segundo um mecanismo que passa pela formao de um carboction (E1) ou ento por um mecanismo concertado em que a sada do grupo abundante ocorre simultaneamente com o ataque da base (E2). No caso dos alcois, quando tratados com cidos fortes, ocorre eliminao de uma molcula de gua, este tipo de reao normalmente chamado de reao de desidratao. Este tipo de reao deve ser realizado tomando-se alguns cuidados. Primeiro, deve-se escolher um cido que no gere uma base conjugada que possibilite uma segunda reao (reao de substituio). Segundo, devem-se tomar alguns cuidados com relao reversibilidade da reao, realizando o experimento de tal forma a deslocar o equilbrio no sentido da formao dos produtos.

3 Parte Experimental
3.1 Gerao do gs isobutileno:

3.1.1. Em um balo de fundo redondo de 100 mL contendo uma barra magntica coloque 5 g de cido oxlico diidratado e 10 mL de terc-butanol. 3.1.2. Conecte um condensador de refluxo e adapte uma rolha de borracha com tubo de vidro conectado a uma mangueira contendo uma pipeta de aproximadamente 15 cm na outra extremidade, de acordo com a Figura ao lado. 3.1.3. Ligue a circulao de gua e aquea o balo em banho de leo (~110 C) mantendo uma taxa de refluxo de 1-2 gotas por segundo, sob forte agitao magntica. 3.1.4. Mantenha a ponta da pipeta submersa em um tubo de ensaio contendo 2-3 mL de soluo 0,0002M de KMnO4. Durante o borbulhamento observar o que est acontecendo. 3.1.5. Remova a pipeta, limpe-a com papel absorvente e a introduza no outro tubo contendo uma soluo de permanganato de potssio (KMnO4) 0,001M e agite bem. Aps a mudana de cor adicione 2 gotas de uma soluo de cido sulfrico 1M. Agite com cuidado e observe a colorao da soluo. Se a soluo descorar, adicione mais algumas gotas da soluo de KMnO4, Agite e observe. 3.1.6. Remova a pipeta, limpe-a com papel absorvente e a introduza no outro tubo contendo gua de bromo at o completo descoramento, 3.1.7. Remova a pipeta, limpe-a com papel absorvente e a introduza em outro tubo de ensaio contendo 3 mL de uma soluo de bromo dissolvido em tetracloreto de carbono (Br2/CCl4). Durante o borbulhamento observar o que est acontecendo. Observar se h desprendimento de gs bromdrico. 3.1.8. Por fim adicione a pipeta em um erlenmeyer de 125 mL contendo 25 mL de HCl 1 M para reter parte do 2-metilpropeno. 3.2 Recuperao do cido oxlico por meio da recristalizao: 3.2.1. Deixe o balo contendo o resduo de cido oxlico esfriar e, ento, fragmente a massa slida com o auxlio de um basto de vidro. 3.2.2. Adicione 5 mL de gua, agite o balo e verta a mistura para um bquer de 100 mL. Repita esta operao mais 1 vez, somando um volume de 10 mL de gua. 3.2.3. Aquea o bequer numa chapa de aquecimento at completa solubilizao, deixe esfriar para cristalizao do cido. 3.2.4. Filtre o slido em um funil de Buchner, contendo um papel filtro previamente pesado, e deixe secando ao ar durante dois a trs dias. 3.2.5. Pese o papel filtro e calcule a porcentagem de cido oxlico recuperado. 3.3 Testes para identificao de alquenos. 3.3.1. 3.3.2. 3.3.3. Adio da soluo de permanganato de potssio. Adio da gua de (Br2 + H2O). Adio do bromo dissolvido em solvente orgnico.

4 Questionrio.
4.1. Escrever o mecanismo para a reao de obteno do 2-metilpropeno a partir do terc-butanol e um catalisador cido. 4.2. Quais seriam os produtos da reao de eliminao do 2-metil-2-butanol? 4.3. O etanol pode sofrer eliminao de gua em meio cido com formao do etileno (eteno) ou substituio nucleoflica com formao de ter dietlico. Discutir as condies que favorecem cada um dos casos e escrever o mecanismo para a formao dos dois produtos. 4.4. Por que os alcois tercirios eliminam gua mais facilmente, quando comparados aos alcois primrios? 4.5. Por que a reao do tipo E1 favorecida por solventes polares? 4.6. Quais produtos so obtidos durantes os testes para identificao de alquenos.

5 Bibliografia.
CUNHA, S., LIO, L. M., BONFIM, R. R., BASTOS, R. M., MONTEIRO, A. P. M., ALENCAR, K.S., Sntese do isobutileno e seu emprego em reaes de esterificao: propostas de aulas prticas de qumica orgnica para a graduao, Quim. Nova, 26, 425-427, 2003. VOGEL, A., Vogels Textbook of Practical Organic Chemistry, 4a Ed., Editora Longman Scientific & Technical, New York, 1987. PAVIA, D.L., LAMPMAN, G.M., KRIZ, G.S. ENGEL, R.G., Introduction to Organic Laboratory Techniques: A Microscale Approach, 4th Edition, Thomson Brooks/Cole, 2007. VOLLHARDT, K. P. C., SCHORE E. N., Qumica Orgnica: Estrutura e Funo. Bookman Companhia Editora. 4a ed. Porto Alegre-RS. 2004.