UNIVERSIDADE FEDERAL DE SÃO PAULO -Campus Diadema

Química Orgânica 1

Professores: Adriana K. C. Amorim Reis

LISTA DE EXERCÍCIOS
Alcenos e alcinos

1. Qual dos álcoois em cada par abaixo deve sofrer desidratação catalisada por ácido mais facilmente?

a) 1-pentanol ou 2-pentanol
b) 2,3-dimetil-2-butanol ou 2,3-dimetil-1-butanol
c) 2-metil-2-butanol ou 3-metil-2-butanol

2. Dê os produtos que podem ser formados quando cada um dos seguintes álcoois é submetido à
desidratação catalisada por ácido. Nos casos onde houver a formação de mais de um produto, indique o
principal. Escreva o mecanismo para a reação do item (b).

a) 2-metil-2-propanol
b) 3-metil-2-butanol
c) 3-metil-3-pentanol
d) 1,4-dimetilcicloexanol

3. Escreva os produtos que se devem esperar da desidroalogenação dos seguintes haletos de alquilo. Nos
casos onde houver a formação de mais de um produto, indique o principal. Escreva o mecanismo para a
reação do item (d).

a) 1-bromo-hexano e) 3-bromo-2-metilpentano
b) 2-bromo-hexano f) 4-bromo-2-metilpentano
c) 1-bromo-2-metilpentano g) 1-bromo-4-metilpentano
d) 2-bromo-2-metilpentano h) 3-bromo-2,3-dimetilpentano

4. Partindo do haleto de alquila com estrutura apropriada e uma base forte em solvente alcoólico, esboce
as sínteses que levariam a cada um dos alcenos como produto principal (ou único!).

a) 1-penteno
b) 3-metil-1-buteno
c) 2,3-dimetil-1-buteno
d) 4-metilcicloexeno
e) 1-metilciclopenteno

5. Quando se trata o 3,3-dimetil-1-buteno com HCl obtém-se uma mistura de 3-cloro-2,2-

dimetilbutano e 2-cloro-2,3-dimetilbutano. O que lhe sugere a formação do segundo produto desta
reação? Proponha um mecanismo para esta reação.

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6. Escreva as fórmulas estruturais para os produtos que se formam quando o 1-buteno reage com cada
um dos seguintes reagentes:

a) HI f) Br2 em CCl4
b) H2, Pt g) Br2 em H2O
c) H2SO4 aquoso (diluído) h) Hg(OAc0)2 em THF/H2O seguido de NaBH4
d) H2SO4 concentrado a frio em meio alcalino
e) H2SO4 concentrado a frio, seguido de H2O e i) BH3:THF seguido de H2O2 em meio alcalino
aquecimento j) HBr em presença de (C6H5COO)2

7. O farneseno é um composto encontrado no revestimento ceráceo das maças. Dê a estrutura e o nome

IUPAC do produto formado quando o farneseno é deixado reagir com excesso de hidrogênio na presença
de catalisador de platina.

farneseno

8. O tratamento do 3,3-dimetil-1-buteno com ácido sulfúrico diluído não é um método adequado para a
preparação do 3,3-dimetil-2-butanol, pois um composto isomérico é obtido como produto principal.
Pergunta-se:

a) Qual é o produto isomérico formado e como ele é formado? Escreva o mecanismo para esta reação.
b) Quais são as condições de reação que você utilizaria para obter o 3,3-dimetil-2-butanol a partir do
3,3-dimetil-1-buteno? Escreva o mecanismo para esta reação.
c) Quais são as condições de reação que você utilizaria para obter o 3,3-dimetil-1-butanol a partir do
3,3-dimetil-1-buteno? Escreva o mecanismo para esta reação.

9. Partindo do 1-metilcicloexeno e usando quaisquer outros reagentes necessários, proponha uma síntese
para o seguinte composto marcado com deutério.

D
CH3
D
H

10. Esboce os mecanismos para a adição de HBr ao propeno na presença (mecanismo iônico) e na ausência
de peróxidos (mecanismo radicalar).

11. A seguinte ordem de reatividade é observada quando os alcenos abaixo são submetidos à hidratação
catalisada por ácido: (CH3)2C=CH2 > CH3CH=CH2 > CH2=CH2. Explique.

12. A reação do propeno com CCl4 em presença de peróxidos leva ao 1,1,1,3-tetraclorobutano. Esta
reação se processa por um mecanismo radicalar semelhante ao que você estudou para a adição de HBr a

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alcenos na presença de peróxidos. Proponha um mecanismo para esta reação e identifique as etapas de
iniciação e propagação da cadeia.

13. A hidrogenação catalítica do alceno bicíclico cara-3-eno, utilizando óxido de platina como catalisador
e 100 atmosferas de H2, leva ao produto saturado cis-carano como único estereoisômero. Proponha uma
explicação para esta observação experimental levando em consideração o mecanismo pelo qual esta reação
acontece.

CH3 H3C H H 3C H
H H
100 atm H2, PtO2
EtOH, 25oC
H3 C
H3C H3C CH3
CH3 CH3 trans-carano
(não se forma)
cara-3-eno cis-carano
(98%)

15. A reação do cicloexeno com bromo em tetracloreto de carbono leva ao trans-1,2-

dibromocicloexano como único produto. Proponha um mecanismo para esta reação e explique porque
este é o único isômero formado. Desenhe os dois confôrmeros para o produto e diga qual deles é o mais
estável. Dica. Lembre-se que estas reações se processam por intermédio de íons bromônio.

16. Explique a seguinte observação experimental: “a reação do 2-bromo-3-metilpentano com metóxido

de sódio em metanol leva à obtenção preferencial do 3-metil-2-penteno como produto, enquanto a
reação do mesmo alceno com terc-butóxido de potássio em terc-butanol fornece o 3-metil-1-penteno
como produto principal”. Proponha mecanismos para ambas as reações.

17. Escreva o mecanismo da reação do 1-penteno com HCl e complete o diagrama de energia potencial
abaixo com os reagentes, produtos, intermediários reacionais e estados de transição (para as duas etapas
do mecanismo).

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RESPOSTAS DE EXERCÍCIOS SELECIONADOS

2. (a) 2-metilpropeno; (b) 2-metil-1-buteno e 2-metil-2-buteno (principal); (c) 3-metil-2-penteno (principal) e 2-etil-1-
buteno; (d) 1,4-dimetilcicloexeno (principal) e 1-metil-4-metilenocicloexeno.

4. (a) 1-bromopentano; (b) 1-bromo-3-metilbutano; (c) 1-bromo-2,3-dimetilbutano; (d) 1-bromo-4-metilcicloexano;

(e) 1-bromo-1-metilciclopentano. Foram escolhidos os brometos de alquilo, mas poderiam ser utilizados os cloretos ou
iodetos de alquilo.

6. (a) 2-iodobutano; (b) butano; (c) 2-butanol; (d) hidrogenossulfato de sec-butila; (e) 2-butanol; (f) 1,2-
dibromobutano; (g) 1-bromo-2-butanol; (h) 2-butanol; (i) 1-butanol; (j) 1-bromobutano.

7. O nome IUPAC do produto é 2,6,10-trimetildodecano.

2,6,10-trimetildodecano

8. (a) O isômero formado é o 2,3-dimetil-2-butanol, formado devido ao rearranjo do carbocátion intermediário na

hidratação do 3,3-dimetil-1-buteno catalisada por ácido. (b) Deve ser utilizado o método da
oximercuração/desmercuração para evitar o rearranjo. (c) Para a obtenção do produto anti-Markovnikov é necessário
utilizar o método da hidroboração/oxidação. Veja os mecanismos discutidos em sala de aula.

11. A reatividade observada é justificada pela estabilidade dos carbocátions obtidos como intermediários das reações de
cada alceno com água em meio ácido. Ordem de estabilidade dos carbocátions: 3o > 2o > 1o > CH3+.

13. Trata-se da adição sin (do mesmo lado do plano da ligação C=C) de hidrogênio à face do alceno que é estericamente
menos impedida, ou seja, a face inferior.

16. A base volumosa (terc-butóxido de potássio) leva ao alceno menos substituído devido à dificuldade em abstrair o
hidrogênio em C3 do 2-bromo-3-metilpentano (carbono terciário, estericamente mais impedido); neste caso, a abstração
do hidrogênio ligado a C1 (carbono primário) é mais fácil e ocorre preferencialmente, levando ao 3-metil-1-penteno. Já
com o metóxido de sódio, uma base pequena, o produto principal é o alceno mais estável (e mais substituído), o 3-
metil-2-penteno.

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