Lista de Exercícios SN1, SN2, E1 e E2

1) Porque o íon terc-butóxido é um nucleófilo mais fraco que o íon etóxido?

2) Indique qual mecanismo de reação (SN1, SN2, E1 ou E2) é mais consistente com
cada uma das afirmações abaixo:

a) Um haleto metílico reage com um etóxido de sódio em etanol somente por esse
mecanismo.
b) Um haleto primário desimpedido reage com etóxido de sódio em etanol
majoritariamente por esse mecanismo.
c) Quando brometo de ciclohexila é tratado com etóxido de sódio em etanol, o
produto majoritariamente é formado por esse mecanismo.
d) Em etanol contendo etóxido de sódio, o brometo de terc-butila reage
preferencialmente por esse mecanismo.
e) Os mecanismos dessas reações representam processos concertados.
f) Os mecanismos dessas reações envolvem a formação de carbocátion como
intermediários.

3) A razão entre os produtos de eliminação e substituição são exatamente iguais

(26% dos produtos vieram de eliminação) para os reagentes de partida 2-bromo-
2-metilbutano e 2-iodo-2-metilbutano, em um meio contendo 80% etanol/20% de
água a 25ºC.

a) Nessas condições, por qual mecanismo de substituição provavelmente as

reações ocorrem?
b) Nessas condições, por qual mecanismo de eliminação provavelmente as
reações ocorrem?
c) Quais são os dois produtos de eliminação formados para estes substratos?
d) Quais são os dois produtos de substituição formados para estes substratos?

4) Considerando a reação:

CH3Cl + CH3O- CH3OCH3 + Cl-

O que ocorre se:

a) trocarmos o substrato por CH3I
b) trocarmos o nucleófilo por CH3S-
c) trocarmos o substrato por (CH3 )2CHCl
 1. Muitas reações de SN2 de cloretos de alquila e brometos de alquila são
catalisadas pela adição de iodeto de sódio ou potássio. Por exemplo, na presença de
iodeto de sódio, a hidrólise de brometo de metila se torna muito mais rápida. Explique.
2. Escreva uma equação mostrando claramente a estereoquímica dos
reagentes e produtos para a reação de (S)-1-bromo-2-metilbutano com iodeto de sódio
em acetona. Qual a configuração do produto?
3. Quantos alcenos você esperaria que fossem formados a partir de cada um dos
seguintes brometos de alquila através de uma reação de eliminação E 2? Identifique os
alcenos em cada caso.
a) 1-bromoexano
b) 2-bromoexano
c) 3-bromoexano
d) 2-bromo-2-metilpentano
e) 2-bromo-3-metilpentano
f) 3-bromo-2-metilpentano
g) 3-bromo-3-metilpentano
h) 3-bromo-2,2-dimetilbutano

4. Escolha um composto de fórmula molecular C 7H13Br que resulte em cada

alceno abaixo como produto exclusivo de uma eliminação E2.
7. A razão entre os produtos de eliminação e substituição são exatamente iguais
(26% dos produtos vieram de eliminação) para os reagentes de partida 2-bromo- 2-
metilbutano e 2-iodo-2-metilbutano, em um meio contendo 80% etanol / 20% água a
25 ºC.
a) Nessas condições, por qual mecanismo de substituição provavelmente as
reações ocorrem?
b) Nessas condições, por qual mecanismo de eliminação provavelmente as
reações ocorrem?
c) Qual desses substratos tende a sofrer reação de substituição mais rápido?
d.) Qual desses substratos tende a sofrer reação de eliminação mais rápido?
e) Quais são os dois produtos de substituição formados para esses substratos?
f) Quais são os dois produtos de eliminação formados para esses substratos?
 g) Por que você diria que a razão entre os produtos de eliminação e substituição é
a mesma para os dois substratos?
8. Represente as estruturas dos produtos de substituição dos seguintes compostos
deuterados (utilize os átomos de deutério (D) para se guiar na avaliação das
conformações e centros estereogênicos).
9. (DESAFIO) Considere a solvólise do (1S,2R)-1-bromo-1,2-dimetilciclohexano
em um meio contendo 80% H2O / 20% CH3CH2OH à temperatura ambiente.
A. Represente as estruturas de todos os produtos quimicamente razoáveis dessa
reação e indique qual deveria ser o produto majoritário.
B. Mostre um mecanismo detalhado da formação do produto majoritário.
C. Represente as estruturas de todos os estados de transição envolvidos na
formação do produto majoritário.
10. (DESAFIO) O composto A (C6H14) sofre uma reação de cloração fotoquímica
radicalar e gera três produtos monoclorados. Um desses três produtos é inerte à reações
de eliminação E2. Os outros dois compostos monoclorados resultam no mesmo alceno
B (C6H12) através de um mecanismo de E2, quando aquecidos com terc-butóxido de
potássio em álcool terc-butílico. Identifique o composto A, os três produtos
monoclorados, e o alceno B.