Química Orgânica

Dept. de Ciências Biológicas

Alcanos
Alcanos são hidrocarbonetos alifáticos somente com ligações σ
C- C e C - H.
Possuem cadeia aberta (acíclicos) e ligações simples (saturadas).

Fórmula geral: CnH2n+2

1. Estrutura

O alcano mais simples, metano, tem um único átomo de carbono (C).

Todos os átomos de C num alcano estão rodeados por quatro grupos
hibridizado s-sp3 com forma geométrica tetraédrica, e todos os ângulos
de ligação são de 109,5 ° e com comprimento de ligação de 109 ppm

109 ppm H
109.5O
C
H
H H

Metano
2
 
2. Isomeria
Os alcanos apresentam isomeria constitucional (estrutural) de
cadeia, estereoisomeria, e também isomeria conformacional.
Exemplo de isómeros estruturais:
H3C-CH2-CH2-CH2-CH3 H3C-CH(CH3)-CH2-CH3
n-Pentano 2-Metilbutano
 

3. Fonte de obtenção

A principal fonte de alcanos é o petróleo e o gás natural. A partir

deles é possível produzir combustíveis como a gasolina, óleo
diesel e querosene. Estes alcanos possuem baixo teor de carbono.
Para as cadeias mais longas é possível obter a parafina
(fabricação de velas).

3
.
Propriedades Físicas
 
Os alcanos são pouco reactivos, ou seja, não reagem com quase
nenhuma substância. Por este motivo são chamados também de
parafinas ou parafínicos. Em latim  para affinis significa pouca
afinidade.

Não são muito reactivos porque a ligação entre C – H e C – C são

muito estáveis e difíceis de serem quebradas. São mais utilizados
para a queima, por isso, são usados como combustíveis, para o
fornecimento de energia.

São insolúveis em água e  menos denso que a água.

Os alcanos de até quatro carbonos são gases a temperatura
ambiente. De cinco a dezassete carbonos são líquidos e os
demais, sólidos.
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Nomenclatura

Para dar nome aos alcanos, assim como os demais compostos orgânicos, devemos seguir as
regras estabelecidas pela União Internacional de Química Pura e Aplicada (IUPAC).

Prefixo + Terminação ano

Exemplos:
CH4 – metano
C2H6 – etano

C8H18 = octano

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 NOMENCLATURA - SUBSTITUINTES

-H
H3C H H3C
CH3CH2- Etil(a)
CH3CH2CH2- Propil(a)
CH3CH2CH2CH2- Butil(a)
CH3[CH2]6CH2- Octil(a)
CH3
H3C CH Isopropil(a)
 
  ) CHCH
(CH Isobutil(a)
3 2 2
 
CH3CHCH2CH3 sec-Butil(a) ou s-Butil(a)

(CH3)3C tert-Butil(a) ou t-Butil(a)

 NOMENCLATURA - ALCANOS RAMIFICADOS
ACÍCLICOS

CH3 CH3
CH3 CH CH3 CH3 CH CH2 CH3

Isopentano
Isobutano

CH3 CH3
CH3 C CH3 CH3 CH CH2 CH2 CH3
CH3
Neopentano Isoexano
 CH3 CH3 CH3
CH3 CH2 CH CH CH3 2 CHCH 3 CH
CH CH
3 2 CH3

8 CH37 CH62 CH5 CH24 CH3 CH2 CH21 CH3

1 8 2 7 3 64 5 5 4 6 3 7 2 8 1
1 2 3
3,4,6-Trimetiloctano4 (correto)
5 6 7 8
3,4,6-Trimetiloctano
3,5,6-Trimetiloctano (correto)
(incorreto)
3,5,6-Trimetiloctano (incorreto)

10 8 6 4 2
12 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1
12 11 9 3 1
11 7 5

2,3,3,8,9,11 - Hexametildodecano (correto)

2,3,3,8,9,11 - Hexametildodecano (correto)
2,4,5,10,10,11 - Hexametildodecano (incorreto)
2,4,5,10,10,11 - Hexametildodecano (incorreto)
 10
2 3 4 5 6 7 8 9 10
1 2 3 4 5 6 7 8 9
1

4-Etil-5-isopropil-2-metil-7-propildecano
4-Etil-5-isopropil-2-metil-7-propildecano

CH2CH3
1 2 3 4 5 6 7 8
CH3 CH C CH2 CH CH2 CH2 CH3
CH3 CH3 CH2CH2CH3

3-etil-2,3-dimetil-5-propiloctano
 7 5 3
9 8 65 43 2 1
9 7 1
8 6 4 2
6 -tert-butil-2-metilnonano (correto)
6 -tert-butil-2-metilnonano (correto)
2-metil-6- tert-butilnonano (incorreto)
2-metil-6- tert-butilnonano (incorreto)
 CH3
CH3

CH3
Metilciclobutano 1,2-Dimetilciclopentano

7
4 CH3 6 1
3
5
5 2
6 2 4
1 3
CH2 CH3
1-Etil-3-metilcicloexano 4-Etil-2-metil-1-propilcicloeptano
Classificação dos Átomos de Carbono

CH3
H CH3 CH3 H H
H H
H H
H CH3
(I) (II)

Isomeria cis e trans em compostos cíclicos

Br

Br Br

trans-1-bromo-3-tert-butilcicloexano cis-1,2-dibromociclobutano
Isomeria conformacional
Reações - Formação de Radicais dos Alcanos

R3C X Homólise R3C + X

Estabilidade relativa dos radicais alquila simples

R R H H
R C > R C > R C > H C
R H H H
 REAÇÕES DE SUBSTITUIÇÃO EM ALCANOS

Os alcanos apresentam alta estabilidade (devido a cadeias

saturadas) por acção de calor ou luz ultra violeta. As reações de
substituição mais comuns com os alcanos são:

Halogenação;

Nitração;

Sulfonação.

Caso o alcano apresente um número de carbonos superior a

dois, teremos a substituição de um hidrogênio por um
halogênio de acordo com a seguinte ordem de prioridade:
H em carbono terciário > H em carbono secundário > H em
carbono primário

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 Reação - Halogenação

CH4 + Cl2 (ex)  ou CH3Cl + CH2Cl2 + CHCl3 + CCl4 + HCl

h

Mecanismo da cloração do metano

Iniciação Cl2 2Cl Hº = 242,7 kJ mol-1

Cl + CH4 CH3 + HCl H° = 3,4 kJ mol-1

Propagação CH Cl CH3Cl + Cl
3+ 2 H° = -106,7 kJ mol-1

Cl + Cl Cl2 H° = -242,7 kJ mol-1

Término Cl + CH3 CH3Cl H° = -349,4 kJ mol-1
CH3 + CH3 CH3CH3 H° = -368,2 kJ mol-1
 REAÇÕES DE ALCANOS

2. Monobromação do metilpropano
CH3 CH3 CH3
Br2
CH3 C CH3 CH3 C CH3 + CH3 CH CH2Br
127 o C
H Br
> 99% Traços

OXIDAÇÃO DE ALCANOS

3n+1 O
CnH2n+2 + 2 n CO2 + (n+1)H2O + ~55 kJ g-1 de
2 hidrocarboneto
CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l) H = -891,2 kJ mol-1

C4H10(g) + 13 O2(g) 8 CO2(g) + 10 H2O(l) H = -2878,6 kJ mol-1

Nitração

Nessa reação, o ácido nítrico (HNO ) reage com o alcano mediante a troca de um hidrogênio do
3

alcano por um grupo nitro (NO ) do ácido, o que resulta em um nitrocomposto e em uma
2

molécula de água. Como temos a presença de uma ácido, não é necessária a utilização de um
catalisador.

Nitração do pentano

3-nitro-pentano 2-nitro-pentano

1-nitro-pentano

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1. Sulfonação
Nessa reacção, o ácido sulfúrico (H2SO4) reage com o alcano por meio de troca de um
hidrogénio do alcano com um grupo sulfónico (SO3H) do ácido, o que resulta em
um acido sulfónico e uma molécula de agua. Com temos presença de um ácido, não
é necessário a utilização de um catalisador.
Sulfonação do butano

CH3CH2CH2CH3 + HO-HSO3 → CH3CHSO3H CH2CH3 + H2O

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PIRÓLISE, ISOMERIZAÇÃO E
CICLIZAÇÃO
Reação de pirólise
H H H H H H H H H H H H H H H H
H C C C C C C C C C C C C C C C C H
H H H H H H H H H H H H H H H H

Aquecimento

H H H H H H H H H H H H H H H H
H C C C C C C C C C C C C C C C C H
H H H H H H H H H H H H H H H H

H H H H H H H H H H H H H H H H
H C C C C C C C C H + H C C C C C C C C H
H H H H H H H H H H H H H H

Fig. 2.5 – Esquema representando a pirólise do hexadecano.

 REAÇÃO DE
ISOMERIZAÇÃO
AlCl3 CH3
H3C CH2 CH2 CH3 H3C CH CH3
27 ºC
Isobutano

H3CCH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3 H3CCHCH2CH2CH2CH2CH3
CH3 2-metileptano
 REAÇÕES DE ALCANOS

REAÇÃO DE
CICLIZAÇÃO
- 4 H2 - 3 H2

Tolueno
CICLOALCANOS

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Os cicloalcanos, também chamados de cicloparafinas ou ciclanos, são hidrocarbonetos cíclicos
que possuem pelo menos uma cadeia carbónica fechada.

Fonte de cicloalcanos

Na indústria do petróleo, os cicloalcanos são chamados de hidrocarbonetos nafténicos.

Propriedades físicas

As propriedades físicas dos hidrocarbonetos cíclicos assemelham-se às dos hidrocarbonetos

alifáticos correspondentes de cadeia aberta, embora os pontos de fusão e ebulição e as
densidades desses compostos sejam ligeiramente mais altos. Por serem compostos apolares,
dissolvem-se apenas em solventes apolares ou fracamente polares e são insolúveis em água.

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Propriedades químicas

O ciclopropano e o ciclobutano sofrem reações de adição. Já o ciclopentano e o cicloexano

sofrem reações de substituição. Isso por causa da tensão de Bayer (para ângulos menores que
109º28' dos orbitais híbridos sp3):

 ciclopropano, ângulo de 60º

 ciclobutano, ângulo de 90º

 ciclopentano, ângulo de 108º (próximo a 109º28')

Teoria de Sachse e Mohr

Para ciclos com 6 ou mais carbonos, os átomos não são coplanares, e adquirem estrutura de
barco ou cadeira, para formar um angulo próximo a 109º28'.

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