UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN MARTIN

FEH – DACB – AREA DE QUÍMICA

Alcanos
A. PREPARACIÓN:
1.- Hidrogenación de Alquenos: Cn H2n +H2/Ni CnH2n+2

CH2= C-C =CH – CH = CH2 + H2 CH3 – CH- CH –CH2– CH2 -CH3

Ni
CH3 CH3 CH3 CH3

2.- REDUCCION DE RX:(Sale el cloro o bromo y luego Ingresa H)

A).- CH3 – CH – CH3 + Zn / H+ CH3 – CH2 – CH3

Br
B).- O CH2 Cl+ Li Al H4 === O CH3

3.- REDUCCION DE ALDEHIDOS Y CETONAS :(Sale el Oxigeno y luego Ingresa dos

Hidrógenos).

A).- H – CHO + Zn (Hg)/ HCl H- CH3

O CHO + Zn (Hg) / HCl== O CH3

B).- CH3 - CO – CH3 + Zn (Hg)/ HCl=== CH3 – CH2 – CH3

O CO – CH3 + Zn (Hg)/ HCl = O CH2 – CH3

4.- Hidrólisis :(R- Mg X + H2O. R-H

O CH2 -Mg Br + H2O O CH2

5.- Reacción de WURTZ :(Rª X+Na Rª – Rª

CH3 – CH – Br + Na CH3 – CH – CH – CH3

CH3 CH3 CH3

6.- Reacción de GRIGNARD: Rª MgX+RbX Rª - Rb

O CH2 Mg Br + CH3 – CH - Br O CH2 – CH – CH3

CH3 CH3

7.- ACOPLAMIENTO COREY – HOUSE: ( Rª )2 Cu Li + Rbx Rª - Rb

Primario

O CH – CuLi + CH3 Cl  O CH – CH3

CH3 CH3
B) REACCIONES:

1.- COMBUSTION: Cn H2n + 2 + (3n+1)/ 2 O2 nCO2 + (n+1) H2O

Llama
2.- HALOGENACION: Cn H2n + 2 + X2 Cn H2n + 1X + HX

HALOGENUROS DE ALQUILOS GRIGNARD GRUPODIALQUILLITIOS

C
1 CLORURO DE METILGRIGNARD(cloruro CUPRODIMETILLITIO
METILO de metil magnesio CH3MgCl (CH3)2 -CuLi
CH3Cl
2 CLORURO DE ETILO ETILGRIGNARD CUPRODIETILLITIO
CH3CH2Cl Cloruro de etil magnesio (CH3CH2)2 -CuLi
CH3CH2MgCl
3 CLORURO DE PROPILGRIGNARD CUPRODIPROPILLITIO
PROPILO Cloruro de propil magnesio (CH3CH2CH2)2 -CuLi
CH3CH2CH2Cl CH3CH2CH2MgCl

3 CLORURO DE ISOPROPILGRIGNARD CUPRODIISOPROPILLITIO

ISOPROPILO Cloruro de isopropilmagnesio (CH3CH)2 -CuLi
CH3CHCl CH3CHMgCl CH3
CH3 CH3
4 CLORURO DE BUTILGRIGNARD CUPRODIBUTILILLITIO
BUTILO Cloruro de butilmagnesio (CH3CH2CH2CH2)2 -CuLi
CH3CH2CH2CH2Cl CH3CH2CH2CH2MgCl
4 CLORURO DE SECBUTILGRIGNARD CUPRODISECBUTILLITIO
SECBUTILO Cloruro de secbutilmagnesio (CH3-CH2-CH)2 -CuLi
CH3CH2CHCl CH3CH2 CHMgCl CH3
CH3 CH3

4 CLORURO DE ISOBUTILGRIGNARD CUPRODIISOBUTILLITIO

ISOBUTILO Cloruro de isobutilmagnesio (CH3CH CH2)2 -CuLi
CH3CHCH2Cl CH3CHCH2MgCl CH3
CH3 CH3
4 CLORURO DE TERBUTILGRIGNARD CUPRODITERBUTILLITIO
TERBUTILO Cloruro de terbutilmagnesio
CH3 CH3 CH3
CH3C----Cl CH3C----MgCl CH3C---- CuLi
CH3 CH3 CH3
5 CLORURO NEOPENTILGRIGNARD CUPRODINEOPENTILLITIO
NEOPENTILO Cloruro de
CH3 neopentilmagnesio CH3
CH3CCH2Cl CH3 CH3CCH2 -- CuLi
CH3 CH3CCH2MgCl CH3
CH3
Cloruro de bencilo Bencilgrignard Cuprodibencillitio

O -- CH2MgCl O (CH2)2 --CuLi

CH2Cl O

NOTA:
EMPLEAR BROMURO cuando aparece el BROMO en vez de CLORO.

TARAPOTO, abril 2011 Ing° Mg. RICARDO RAÚL LAYZA CASTAÑEDA

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Alquenos
CH2=CH2 ETENO CH2= METILEN
CH3-CH=CH2 PROPENO CH2=CH- VINIL(VINILICO)
CH3-CH2-CH=CH2 1-BUTENO CH2=CH-CH2- ALIL(ALILO)
CH3-CH=CH-CH3 2-BUTENO

CH3 3-METIL CICLOPROPENO CH2 3-METILEN CICLOPROPENO

CH3 1,3 DIMETILCICLOBUTENO CH=CH2 3-VINIL-CICLOPROPENO

CH3
CH2-CH=CH2 4-ALIL-CICLO PENTENO

ESTABILIDAD DE ALQUENOS Y DETERMINACIÓN DEL CARBONO POSITIVO

A) ORDEN DE ESTABILIDAD DE LAS ALQUENOS. 4 R > 3R>2R>1R>4H
EJEM.
A) CH3-CH=CH2 TIENE 1 RADICAL
B) CH3-CH=CH-CH3 TIENE 2R
O CH=CH-CH3 TIENE 2R

C) CH3-CH2-C= CH3 TIENE 3R

D)CH3-C=C-CH3 TIENE 4R ; O -C=C-CH2-CH3 TIENE 4R

CH3CH3 CH3CH3

B).- DETERMINAR DEL CARBONO POSITIVO EN UN ALQUENO

Todo alqueno tiene dos carbonos comprometidos con el doble
enlace, de los cuales se debe analizar cual es el carbono positivo y el
carbono negativo; si la estructura es simétrica, entonces puede ser
cualquier carbono. En caso contrario aplicar:
1.- el carbono positivo es el carbono que tiene menos hidrógeno
2.- el carbono positivo es el carbono que tiene más radiales
3.- el carbono positivo es el carbono que tiene radicales de mayor
peso molecular.

I. PREPARACIÓN DE ALQUENOS
1.-DESHALOGENACION DE DIHALOGENUROS DE ALQUILO VECINALES
CH3-CH-CH2 + Zn CH3-CH== CH2
Cl Cl Acetona

O -CH-CH-CH3+ Mg/ES O -CH=CH-CH3

Br Br
2.-DESHIDROHALOGENACION DE HALOGENURO DE ALQUILO(RX)
Para que la reacción ocurra el RX debe cumplir las siguientes condiciones:
a) tener como mínimo 2 carbonos
b) el carbono vecino al carbono que tiene el halógeno debe tener por lo menos
1HIDRÓGENO.
Ejem. A) CH3 Cl + KOH NO REACCIONA.
ALCOHOL
B) CH2 Cl + KOH NO REACCIONA.
O ALCOHOL
CH3
C) CH3-C-Cl + KOH NO REACCIONA.
CH3 ALCOHOL

D) CH3-CH2Cl + KOH CH2=CH2

Alcohol

E) O CH-CH3+KOH O -CH=CH2
Cl ALCOHOL
3.-DESHIDRATACION DE ALCOHOLES. A) EL ALCOHOL PIERDE 0H- + H+
H2O
B) SE FORMA ALQUENO MAS ESTABLE
C) PUEDE HABER TRANSPOSICIONES
(MIGRACIONES DE RADICALES)
EJEM: a) CH3-CH2-OH + H+ CH2=CH2
CALOR
O ----CH2OH + H+ NO REACIONA
CALOR

e) -CH2 CH2OH + H+ O CH= CH2

O CALOR

II. REACCIONES DE LOS ALQUENOS.

A) REACCION DE SUSTITUCION ALILICA (EL doble de enlace
permanece).
a) CH3-CH=CH2 + Cl2 CH2-CH=CH2
alta temperatura Cl

b) O --CH2-CH=CH2 + Cl2 O --CH--CH=CH2

alta temperatura Cl
c) + Cl2
Alta temperatura -- Cl
B). REACCION DE ESCISION (el doble enlace se rompe)
b.1 Ozonolisis Si el C tiene 2H entonces se obtiene H-CHO
Si el C tiene 1H entonces se obtiene –CHO
Si el C no tiene H entonces se obtiene –CO-
a) CH3-CH=CH2+ O3 CH3-CHO + H-CHO
Zn,H20
O C=CH-CH3+ O3 O CO + CH3-CHO
CH3 Zn,H20 CH3

Si el C tiene 2H entonces se obtiene CO2

Si el C tiene 1H entonces se obtiene –COOH
 Si el C no tiene H entonces se obtiene –CO-
B.2.Oxidación conKMnO4

a)CH3-CH=CH2+ KMnO4 CH3-COOH+CO2

H+,calor
b) O C=CH-CH3 + KMnO4 O CO-CH3 + CH3-COOH
CH3 H+,calor

C.REACCIONES DE ADICION (el enlace π desaparece)

C.1 HIDROGENACION. CH3-CH=CH2 + H2 CH3-CH2-CH3

Ni
C.2 HALOGENACION. CH3-CH=CH2+ Cl2 CH3-CH-CH2
CCl4 Cl Cl
C.3 FORMACION DE GLICOLES.CH3-CH=CH2+ KMnO4 CH3-CH-CH2
OH- frío OH OH
C.4 FORMACION DE HALOHIDRINAS. Aplicar la Regla de MARKOVNIKOV

a) CH3-CH=CH2 + Cl2, H2O CH3-CH-CH2

OH Cl
b) O -----C=CH-CH 3 + Cl 2 , H2 O O --------C--CH-CH3
CH3 CH3
C.5. ADICION DE HALOGENUROS DE HIDRÓGENO
C.5.1. CON PERÓXIDOS (Aplicar la Regla de ANTIMARKOVNIKOV)
CH3-CH=CH2 + HBr CH3-CH2-CH2--Br
H2O2
C.5.2. SIN PERÓXIDOS (Aplicar la Regla de MARKOVNIKOV)
CH3-CH=CH2 + HBr CH3-CH-CH3
Br
NOTA: Puede haber TRANSPOSICIÓN(migración de radicales)

C.6. FORMACIÓN DE ALCOHOLES

C.6.1. HIDROBORACIÓN (Aplicar la Regla de ANTIMARKOVNIKOV)
CH3-CH=CH2 + ½ (BH3)2 CH3-CH2-CH2--OH
H2O2,OH-
C.6.2. MERCURACIÓN (Aplicar la Regla de MARKOVNIKOV)
CH3-CH=CH2 + H2O, Hg(OAc)2 CH3-CH-CH3
NaBH4
C.6.3. HIDRATACIÓN (Aplicar la Regla de MARKOVNIKOV, puede haber
TRANSPOSICIÓN,migración de radicales)
OH
O ----CH-CH= CH2 + H2O - O ------C—CH2-CH3
CH3 OH CH3
D. OTRAS REACCIONES
D.1. DIMERIZACIÓN
CH3-CH=CH2 + H2SO4 (60%) CH3-CH=CH----CH—CH3
CH3
D.2. ALQUILACIÓN
CH3-CH=CH2 + CH3----CH—CH3 + H2SO4 (60%) CH3-CH2-CH2----CH—CH3
 CH3 CH3

TARAPOTO, Abril 2011Ing° Mg. RICARDO RAÚL LAYZA CASTAÑEDA

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A LQUINOS
FORMULA GENERAL: Cn H2n-2
----C ≡ C---
ETINO H-C≡ C-H (ACETILENO) 1- BUTINO CH3-CH2-C≡CH
PROPINO CH3-C≡CH 2-BUTINO CH3-C≡C-CH3
1 - PENTINO CH3-CH2-CH2-C≡CH 2 - PENTINO CH3-C≡C-CH2CH3

O -C ≡ CH FENILACETILENO

ALQUINO TERMINAL.- Si el triple enlace se encuentran al extremo(inicio o final)

Ejem. CH3-CH2-C≡CH

OBTENCION DEL ACETILENO.

3C+CaO Ca C2 + CO
2500ºC
CaC2+H2O H-C≡CH + Ca (OH)2
Temp ambiente

A) PREPARACION DE ALQUINOS
1.-DESHIDROHALOGENACION DE DIHALOGENUROS DE ALQUILO VECINALES

CH3-CH-CH2 + NaNH2 CH3-C≡CH

Br Br o KNH2

2.-ALQUILACION DE ACETILUROS (Na,K,...et)

CH3-C≡ C-Na + CH3-CH2 Cl CH3-C≡C-CH2-CH3
PROPINURO DE SODIO CLORURO DE ETILO 2-PENTINO

O CH2-C≡C-K + CH3-CH2-CH2Cl O CH2-C≡C-CH2-CH2-CH3

B) REACCIONES DE LOS ALQUINOS.

1.-HIDROGENACION.
CH3-C≡CH + H2 CH3-CH2-CH3
Ni
2.-HALOGENACION Cl Cl
CH3-CH2-C≡CH + Cl2 CH3-CH2-C--CH
CCl4 Cl Cl

3.-ADICION DE ACIDOS HIDRACIDOS.

a) con peróxidos (aplicar la Regla de Antimarkovnikov)
 Br
CH3-C≡CH + 2HBr CH3-CH2-C-H
H2O2 Br
b) sin peróxidos. (aplicar la Regla de Markovnikov)
Cl
CH3-C≡CH 2HCl CH3-C-CH3
Cl
4.-ADICION DE AGUA
a) MERCURACION.

Para el primer alquino se obtiene ETANAL o
ACETALDEHIDO
 Para otros alquinos se tienen en cuenta lo siguiente:
C+ forma – CO-
C- se completa hidrógenos
Ejemplos: * CH ≡ CH + HgSO4, H2SO4 CH3 -- CHO
H2O
** CH3-C≡ CH + HgSO4, H2SO4 CH3 – CO –CH3
H2O
b) HIDROBORACIÓN En este caso el C+ completa hidrógenos
C- se forma –CO-- o CHO(En alquino terminal)
CH3-CH2-C≡CH + 1/2(BH3)2 CH3-CH2-CH2-CH0
OH-, H2O2

CH3-CH2-C≡C -CH3 + 1/2(BH3) 2 CH3-CH2-CH2-C0-CH3

OH- , H2O2

5.- FORMACION DE ACETILUROS. (ALQUINOS TERMINALES).

R-C≡C-H + NaNH2 R-C≡C-Na
NH3 liquido

6.- DIMERIZACION. (ALQUINOS TERMINALES)

CH3-C≡CH + CuCl/NH3,O2 CH3-C≡C-C≡C-CH3

7.- OXIDACION.

CH3-C≡CH+ KMnO4 CH3-COOH + CO2

RRr/*

H+, calor

O C≡CH + KMnO4 O COOH +CO2

H+, calor

Tarapoto, Abril 2011 Ingº. Mg. Ricardo Raúl Layza Castañeda