3.

- Prepare los derivados halogenados siguientes (escriba la reacción directa

de ser posible), por el método más adecuado, tratando de no repetir el método:

a).- Bromuro de secpentilo

CH3CH2CH2CH2 + Br2 CH3CH2CH2CH Br

CH3 CH3

b).- Cloruro de isobutilo

CH3 CH CH3 + Cl2 CH3 CH CH2 Cl

CH3 CH3

c).- 1-yodo, 2-buteno

CH3CH CHCH3 + I2 I CH2 CH CHCH3

d).- cloruro de secpentilo

e).- 2-bromo, 1-feniletano

O
CH2 CH3 CH2CH2 Br
+ N Br

f).- 2,2,3,3-tetraclorobutano

Cl Cl Cl
CCl4
CH3 C C CH3 + Cl2 CH3 C C CH3
Cl Cl Cl

g).- yoduro de isopentilo

CH3 CH CH CH2 + HI CH3 CH CH2CH2 I

CH3 CH3
 h).- cloruro de vinilo

CH2 CH2 Cl2 calor CH2 CH Cl

+
600°C

i).- yoduro de alilo

CH2 CHCH3 + I2 CH2 CHCH2 I

4.- Prepare mediante síntesis a partir de alcoholes, indicando los pasos del
mecanismo correspondiente los derivados halogenados de alquilo que se solicitan.
(nota: será necesario no repetir el método utilizado)

a).- Cloro, metil ciclopentano

OH CH3 Cl CH3

+ eter
HCl
0°C

CH3 CH3
CH3 Cl (-)
eter + + H2 O
+ HCl +
OH 0°C OH
H

CH3 CH3
-
+ + Cl
Cl

b).- Bromuro de secpentilo

3 CH3CH2CH2 CH OH + PBr3 3 CH3CH2CH2 CH Br + H3PO3

CH3 CH3
1°era ETAPA
 H
eter
CH3CH2CH2 CH OH + Br P Br CH3CH2CH2 CH O P Br + Br
CH3 35°C
Br CH3 Br

CH3CH2CH2 CH O P Br + H Br CH3CH2CH2 CH Br + HO P Br
CH3 Br CH3 Br
2°da ETAPA

H
CH3CH2CH2 CH OH + HO P Br CH3CH2CH2 CH O P Br + Br
CH3 Br CH3 OH

CH3CH2CH2 CH O P Br + H Br CH3CH2CH2 CH Br + HO P Br
CH3 OH CH3
OH
3° ETAPA

H
CH3CH2CH2 CH OH + HO P Br CH3CH2CH2 CH O P Br + Br
CH3 OH CH3 OH

CH3CH2CH2 CH O P OH + H Br CH3CH2CH2 CH Br + HO P OH
CH3 OH CH3
OH
c).- Cloruro de isobutilo

N
CH3 CH CH2 OH + SOCl2 CH3 CH CH2 Cl
eter, 0°C
CH3 CH3

O H O OH
H3C CH CH2 OH + N
Cl S Cl H3C CH CH2 O S Cl CH3 CH CH2 O S Cl
eter, 0°C +
CH3 CH3 Cl CH3 Cl

O H O
CH3 CH CH2 O S Cl CH3 CH CH2 O S + HCl CH3 CH CH2 Cl + SO2 + HCl
CH3 Cl CH3 Cl CH3

d).- Bromuro de isopentilo

 Br Br
CH3 CH CH2 CH2 OH + P CH3 CH CH2 CH2 Br
Br Br
CH3 Br CH3

Br Br H Br Br Br Br
CH3 CH CH2 CH2 OH + eter
P CH3 CH CH2CH2 O P + Br CH3 CH CH2 CH2 O P
CH3 Br Br 0°C
Br CH3 Br Br CH3 Br Br

H Cl
Br Br O
CH3 CH CH2CH2 O P CH3 CH CH2 CH2 Br + Br P Br
CH3 Br Br
CH3 Br

e).- Cloruro de isopentilo

CH3 CH CH2 CH2 OH + HCl CH3 CH CH2 CH2 Cl

CH3 CH3

Zn Cl2 HCl Cl
CH3 CH CH2 CH2 OH + HCl CH3 CH CH2CH2 H+
CH3 CH CH2CH2 Cl +HO Zn CH3 CH CH2CH2 Cl +
CH3 CH3 OH CH3 Cl
CH3
Cl Zn Cl
+ H2O + ZnCl2

5.- Utilice el método de ácidos clorosulfónico, e indique su mecanismo

preparar:

a).- p-toluensulfonato de butilo

O O
N CH3 + HCl
CH3CH2CH2CH3 OH + Cl S CH3 CH3CH2CH2CH2 O S
O O
b).- p-toluensulfonato de isobutilo

O O
CH3CHCH2 OH + Cl N CH3 + HCl
S CH3 CH3CHCH2 O S
CH3 O CH3 O
6.- Realice las reacciones correspondientes con;
P-toluensulfonato de butilo y p-toluensulfonato de isobutilo y

a).- yoduro de sodio en acetona

 O CH3 C CH3
O
CH3CH2CH2CH2 O S CH3 + NaI CH3CH2CH2CH2 I + CH3 SO3Na
O

O CH3 C CH3

CH3CHCH2 O S CH3 + NaI O

CH3CHCH2 I + CH3 SO3Na
CH3 O CH3
b).- bromuro de sodio en dimetilsulfóxido

O CH3 S CH3
O
CH3CH2CH2CH2 O S CH3 + NaBr CH3CH2CH2CH2 Br + CH3 SO3Na
O

O CH3 S CH3

CH3CHCH2 O S CH3 + NaBr O

CH3CHCH2 Br + CH3 SO3Na
CH3 O CH3
c).- cloruro de litio en dimetilsifóxido

O CH3 S CH3
O
CH3CH2CH2CH2 O S CH3 + LiCl CH3CH2CH2CH2 Cl + CH3 SO3Na
O

O CH3 S CH3

CH3CHCH2 O S CH3 + LiCl O

CH3CHCH2 Cl + CH3 SO3Na
CH3 O CH3
7.- Defina los siguientes conceptos:

a) nucleófilo: Especies ricas en electrones que pueden donar un par de

electrones para formar un enlace

b) electrófilo: Especies que pueden aceptar un par de electrones de un

nucleófilo, formando un enlace.

c) grupo saliente: Átomo o grupo de átomos que se desprenden durante una

sustitución o eliminación. El grupo saliente puede tener carga o ser neutro, pero se
desprende con el par de electrones con el que estaba enlazado inicialmente en la
molécula.

d) sustitución: Reacción en la que una especie atacante (nucleófilo, electrófilo

o radical libre) reemplaza a otro grupo.

e) reacción de SN2: Desplazamiento concertado de un nucleófilo por otro en

un átomo de carbono con hibridación sp3
 f) reacción de SN1: Intercambio de nucleófilos en dos pasos, por ruptura de
enlace precediendo a la formación de enlace. El primer paso es la ionización para
formar un carbocatión; el segundo paso es la reacción del carbocatión con el
nucleófilo.

g) solvólisis: Sustitución nucleofílica donde el disolvente sirve como reactivo

atacante. La solvólisis literalmente significa “ruptura mediada por el disolvente”

h) eliminación: Reacción que lleva consigo la pérdida de dos átomos o grupos

del sustrato, generalmente para dar lugar a la formación de un enlace pi.

i) reacción E2: Eliminación concertada que implica un estado de transición

donde la base abstrae un protón a la vez que el grupo saliente se desprende.
Normalmente se produce un estado de transición anti-coplanar.

j) reacción E1: Eliminacion en varios pasos donde el grupo saliente se pierde

en un paso de ionización lento; a continuación se pierde un protón en un segundo
paso.

k) rearreglo:

l) base:

m) impedimento estérico: Interferencia entre dos grupos voluminosos que

están tan próximos que sus nubes de electrones experimentan una repulsión.

n) halogenuros de alquilo: Derivado de un alcano en el que uno (o más)

átomos de hidrogeno han sido sustituidos por un halógeno.

o) halogenuros de arilo: Compuesto aromático (derivado del benceno) en el

que un halógeno esta enlazado a uno de los átomos de carbono de un anillo
aromático.

p) halogenuros de vinilo: Derivado de un alqueno en el que uno (o mas) de

los átomos de hidrogeno de los átomos de carbono del doble enlace han siod
reemplazados por un halógeno.

q) halogenuro primario, secundario y terciario.estos términos especifican el

grado de sustitución del carbono al que esta unido el atomo de halógeno. Si el
carbono cabeza esta anlazado a otro atomo de carbono, es primario; si esta
enlazado a dos carbonos, es secundario, y si esta enlazado a tres carbonos, es
terciario