CAPÍTULO 7

1.
CH2Br Br
Br

a) c) e)
Br
CH3

CH3
Br
b) d) Cl f)

I
2.
Br H3C Br

a) < <
Cl

Br
Br
b) Br <
<

H3 C CH3 H3 C CH3 H3 C Br

c)
< <
Cl Cl

3. Embora o íon brometo (Br-) seja um bom nucleófilo, a reação não ocorre em extensão apreciável na ausência de ácido, pois neste
caso o grupo abandonador seria o íon hidróxido (HO-), uma base forte. Entretanto, na presença de ácido sulfúrico, o álcool é
inicialmente protonado e o grupo hidroxila, liberado na forma de uma molécula de água. Por sua vez, o carbocátion formado reage
com o íon brometo para a formação do brometo de alquila.

4. a) Como o etóxido de sódio (C2H5ONa) é uma base muito forte, ele é capaz de promover a eliminação de HBr, resultando na
formação preferencial do alqueno (produto de eliminação).
b) O etanol (C2H5OH) é uma base muito fraca, e, portanto, a formação do produto de substituição é favorecida.

5.

a) + O C2H5 b) CH3C CH c) CH2=CH2

6. Ordem de reatividade em acetona: III < I < II.

Ordem de reatividade em AgNO3/álcool (aq): II < I < III.

7. Ordem decrescente de estabilidade: II > I > IV > III

8. a) Pent-1-eno e pent-2-eno (cis e trans); b) 2-metilbut-1-eno e 2-metilbut-2-eno; c) Pent-2-eno (cis e trans).

9. Como o propano e o butano são compostos inflamáveis, seu uso pode causar acidentes em casos de vazamentos. Isso não acontece
com o Freon, que não é inflamável.

10. Freon 11 = triclorofluorometano; Freon 12 = diclorodifluorometano; HFC-134a = 1,1,1,2-tetrafluoroetano; 1,1-dicloro-1-

fluoroetano .

11. Nas moléculas de oxigênio e de ozônio todos os átomos apresentam a camada de valência com oito elétrons. Na espécie
hipotética N3, falta um elétron para que todos os átomos de nitrogênio fiquem com oito elétrons na camada de valência. Em
função disso o N3 não é estável o suficiente para existir.

O O O O O N N N Sete elétrons
12.
CH2 CH2 + Cl2 ClCH2 CH2Cl CH2 CHCl + HCl

HC CH + HCl CH2 CHCl

13.

Cl

R S

Cl Cl

14.
H H
O O
H H H
H3C H3C CH3 CH3
O H CH3 H H
H
Br -Br- H O H O
+
Etapa Etapa
lenta rápida
O enatiômero
deste carbocátion
é tambem formado H3O+

CH3 CH3

HO HO
+

São formados os enantiômeros

de cada um desses álcoois

15. Mecanismo de eliminação bimolecular envolve o ataque do metóxido (H 3CO-) ao hidrogênio ligado ao carbono adjacente ao
carbono que se encontra ligado ao átomo de bromo, com eliminação simultânea do brometo. Para que a reação ocorra
eficientemente é necessário que os grupos H e Br estejam em posição antiperiplanar, ou seja, todos os cinco átomos que
participam eficientemente da reação devem estar em um mesmo plano e com o ângulo de 180° entre si. Apenas o composto I
apresenta esta condição, como mostrado na figura abaixo. Em nenhuma das duas conformações IIa e IIb a átomo de H fica em
posição antiperiplanar em relação ao átomo de Br.
H Br H
H
H
H3C H H3C
H Br
H3C CH3 H3C
Br CH3
(I) (IIa) (IIb)
.

16. O esquema a seguir mostra de forma resumida, sem muitos detalhes, as principais etapas de formação dos compostos derivados
da solvólise do 2-bromo-1,1-dimetilcicloexano. Inicialmente, o composto sofre solvólise com formação do carbocátion
secundário A. O carbocátion A pode reagir com o solvente resultando na formação do éter I ou pode perder um próton
formando o alqueno I. Note que o éter I pode existir na forma de dois enantiômeros. O carbocátion A pode ainda sofrer um
rearranjo transformando-se no carbocátion terciário B. Este intermediário B pode reagir com metanol resultando na formação
dos éteres II e III, que são diasteroisoméricos. Também nestes casos observe que os enantiômeros dos éteres II e III são
formados. Na realidade, são formados dois éteres que são isômeros constitucionais e um par de diasteroisômeros, além dos
enantiômeros de cada um dos três compostos. Portanto, levando-se em consideração os pares de enantiômeros, são formados
seis éteres.
O cátion B pode perder um próton do grupo CH3 se transformando no alqueno II. Ao perder um próton de cada um dos
átomos de carbono do anel, vizinhos do carbono positivo, transforma-se em alquenos III e IV. Embora exista a possibilidade
de formação de quatro alquenos, no enunciado foi mencionado que são formados três. Se a velocidade de rearranjo do cátion A
em B for maior que a velocidade da perda de um próton a partir de A o alqueno I não seria isolado. Seria necessário saber as
fórmulas dos produtos para conferir esta hipótese.
 CH3 CH3
H3C CH3 H3CO H3CO
OCH3 CH3 CH3

Éter I Éter II Éter III

H O CH3 H O CH3

CH3
H3C CH3 CH3
H3C CH3
Br CH3
CH3
H O CH3
H

Br Alqueno IV
A B

+ +
-H
+ -H -H

H3C CH3 CH2 CH3

CH3 CH3

Alqueno I Alqueno II Alqueno III

17. Para que a eliminação bimolecular ocorra eficientemente é necessário que os grupos H e Cl estejam em posição antiperiplanar, ou
seja, os cinco átomos que participam efetivamente da reação devem estar em um mesmo plano e com o ângulo de 180° entre si.
Apenas o composto II apresenta esta condição, como mostrado em destaque em azul na fórmula a seguir.
Cl Cl
Cl Cl
Cl Cl H

Cl Cl
Cl Cl Cl
Cl

(I) (II)