CAPÍTULO 3

1.

a) b) c) CH2 C CH2 d)

e) f) g) h)
Cl

i) j) k) l)

Br
m) n) o) p) Br
Cl

2. a) A numeração deve ser iniciada pelo carbono da ligação dupla que fornecer o menor número ao substituinte. Portanto, o nome
correto é 1-metilciclopenteno.
b) A numeração da cadeia deve ser feita a partir da extremidade mais próxima da ligação dupla. Portanto, o nome correto é cis-4-
metilpent-2-eno.
c) Só existem estereoisômeros para alquenos di, tri e tetrassubstituídos. Neste caso, o nome correto é but-1-eno.
d) Idem ao item (a). O nome correto é 3-clorocicloexeno.
e) Alquenos cíclicos com anéis de três a sete membros existem somente na forma cis, pois a forma trans resultaria em grande tensão
angular. O primeiro termo da série de alquenos cíclicos que existe nas formas cis e trans é o cicloocteno. Logo, o nome correto é
ciclopropeno.
f) Os grupos substituintes devem ser citados em ordem alfabética. Portanto, o nome correto é 4-etil-3-metilcicloexeno.
g) Este composto não possui ramificação. Como a numeração deve começar a partir da extremidade mais próxima da ligação dupla,
o nome correto é hex-2-eno.
h) O carbono 4 dessa molécula teria cinco ligações, o que não é possível.
i) Este composto não apresenta isomeria cis/trans, pois possui dois grupos iguais (Cl) ligados ao mesmo átomo de carbono sp2.

3.
a) (3Z)-3,4-dimetilexa-1,3-dieno
b) (3Z)-3,6-dibromo-4-etilexa-1,3-dieno
c) 3-ciclopropilpropeno
d) (1E)-1-ciclopentilpenta-1,4-dieno
e) 2-etil-1-metilciclopenta-1,3-dieno

4.

5.

a)

b)

c)

Cl Cl Cl Cl Cl
Cl
d)
Cl Cl Cl Cl
 6.
a) 6-(but-1-en-1-il)cicloepta-1,4-dieno
b) butilcicloeptano

Br Br Br
c)

Br

Br Br

7. Ver resposta da questão 5b, onde são apresentadas as fórmulas de seis isômeros para a fórmula C 5H10.

8.
Br
CH3

CH3
Br
1,2-dimetilciclopenteno trans-1,2-dibromo-1,2-dimetilciclopentano

9.
O O Cl Br
O H O OH Br

a) + CH2O b) + CO2 c) d)

Br
Br
O O Cl

OH OH
OH

e) f) g)

OH
OH
OH

10.

ou

(4E)-2,5-dimetilepta-2,4-dieno (4Z)-2,5-dimetilepta-2,4-dieno

11.

a) b) HO OH c)
HOOC COOH

metilciclopentano 2-metilpentano-1,5-diol ácido 2-metilpentanodióico

12. A reação de adição de H2O a alquenos segue a regra de Markovnikov, ou seja, o produto principal será aquele cuja formação
envolva como intermediário o carbocátion de maior estabilidade. Como a formação do 1-metilciclopentanol envolve um
carbocátion terciário e a formação do outro álcool passa por um carbocátion primário, o primeiro deve ser o produto principal.

13.
Br HO OH
a) b) Cl c, d )

O HO HO
e) f) g)
HO HO
 Br O
O
h) Br i) HO + CH3OH j) +
H
H H

14.

H
H2, Pd-C

15. A reação de alquenos com KMnO 4, em meio ácido e sob aquecimento, leva à formação de cetonas e/ou ácidos carboxílicos,
permitindo localizar a posição da ligação dupla no composto. Portanto, a estrutura do alqueno é

16. A reação do cicloexa-1,4-dieno com KMnO4/H+, sob aquecimento, fornece como único produto de reação o ácido
propanodióico:

KMnO4 / H+
2 HOOC COOH

Já a reação do cicloexa-1,3-dieno com KMnO4/H+ leva à formação de dois produtos distintos: ácido oxálico e ácido
butanodióico.

KMnO4 / H+ HOOC COOH + HOOC

COOH

17.

O O
O i)O3 H2, Pd / C
+
O ii) Me2S
H H

-terpineno
18.
CH3 CH3

a) H3 C H3 C
CH3 CH
OH 3
CH 3 CH 3
Produto A Produto B

CH3 CH3

H3 C H3 C
CH3 CH3
b)
CH 3 CH 3

CH3
OH
c) H3 C
CH3
CH 3 OH
19. A ozonólise do -pineno resulta na formação de apenas um composto orgânico, enquanto o -pineno ao ser submetido a essa
reação é convertido em uma cetona cíclica mais formaldeído (CH 2O).

i) O 3, MeOH
+ CH2O
ii) Me2S
-pineno
O
O
i) O 3, MeOH
ii) Me2S

-pineno

20. Os compostos 2, 3 e 4 são terpenos. O composto 2 é um sesquiterpeno, pois apresenta 15 átomos de carbono, sendo constituídos
por 3 unidades de isopreno. Os compostos 3 e 4 são monoterpenos, pois apresentam 10 átomos de carbono, originados de 2
unidades de isopreno.

21. Os polímeros termoplásticos quando aquecidos se tornam macios, podendo ser moldados. Quando resfriados voltam a endurecer,
mantendo a nova forma. Os termorrígidos podem ser moldados assim que são preparados, mas, uma vez endurecidos, sob novo
aquecimento eles não ficam macios, podendo se decompor caso a temperatura seja elevada.

22. É um polímero formado por unidades diferentes, como as proteínas.

23. O termo olefina foi originalmente utilizado para descrever gases como o etileno que, ao serem tratados com cloro, produziam
compostos oleosos. Como muitos alquenos são sólidos, ou mesmo líquidos, essa denominação é totalmente inadequada, pois
literalmente o termo que dizer “fazedor de óleo”.

24. Após a adição do próton ocorre a formação de um carbocátion terciário, constituído de um anel de quatro membros (muito
tensionado) e um anel de seis membros (pouco tensionado). Este carbocátion sofre um rearranjo molecular com formação de um
carbocátion secundário. A ocorrência do rearranjo deve-se à formação de um intermediário com menor tensão, pois o anel de
quatro membros não mais existe. Observe que neste caso um carbocátion terciário foi transformado em um secundário. Como
última etapa, ocorre o ataque do cloreto pela face menos impedida do carbocátion

H3C CH3 H3C CH3

H Cl

H
CH3 CH3

H3C CH3 H3C CH3

Cl

CH3
Cl CH3
H H

25. Inicialmente ocorre a adição de H+ ao alqueno. Este sofre um rearranjo com a transformação do anel de três membros em um
carbocárion mais estável com anel de quatro membros. Finalmente ocorre o ataque do brometo ao cátion. Note que nesse caso os
isômeros cis e trans podem ser formados.

CH2 CH3
H Br + Br

+ Br

Br
26.
OH
HO
1) HO 5)
2) 3) 4)
OH OH

27. Em cada caso, apenas o isômero constitucional que deve ser formado majoritariamente é indicado. Como estudaremos a questão
de isomeria espacial somente no Capítulo 6, apresentamos apenas a fórmula de um dos possíveis estereoisômeros e cada caso.
OH
Cl2
a1)
H2O
Cl

OH
Cl2 Cl
a2)
H2O

OH
Cl
Cl2
a3)
H2O

HO
Cl2
a4)
H2O
Cl

OH
a5) Cl2

H2O
Cl

AMCPB
b1)
O

O
b2) AMCPB

AMCPB
b3)

b4) AMCPB O

b5) AMCPB

O
 Br2 Br
c1) CCl4
Br

Br
Br2 Br
c2)
CCl4

Br
Br
Br2
c3) CCl4

Br
c4) Br2
CCl4
Br

Br
c4) Br2
CCl4
Br

O3
d1) O + CH3CHO
(CH3)2S

O
O3
d2) CHO
(CH3)2S

CHO
O3
d3)
(CH3)2S CHO

O3
d4) CHO
(CH3)2S OHC

d5) O3
2 CH3CH2CHO
(CH3)2S
 O3
e1) H2O2 O + CH3COOH

O
O3
e2) COOH
H2O2

COOH
O3
e3)
H2O2 COOH

O3
e4) COOH
H2O2 HOOC

e5) O3
2 CH3CH2COOH
H2O2

KMnO4
f1) O + CH3COOH
H+,

O
KMnO4
f2) COOH
H+,

COOH
KMnO4
f3)
H+, COOH

f4) KMnO4 COOH

HOOC
H+,

f5) KMnO4
2 CH3CH2COOH
H+,
 Br
HBr
g1)

Br

g2) HBr

Br

HBr
g3)

Br
g4) HBr

Br
g5) HBr

28. Nos resultados apresentados indicamos apenas um exemplo de reagente. Em vários casos outros reagentes podem ser utilizados.

i) OsO4 , tert-ButOH
a)
ii) Na2S2O4

i) CH3CO3H
b)
ii) H3O+

KMnO4 , H2SO4
c)
H2O, 70 ° C

i) H2O/H+
d)
ii) K2Cr2O7/H2SO4

i) O3, hexano
e)
ii) Me2S, -70 ° C

29 a) 1, 4 e 10
b)

c) As ligações C-H na posição alílica são mais fracas que as outras e o radical alílico formado durante a reação é mais estável
que os radicais alquil e vinil. Esta estabilidade do radical alílico é devida à ressonância com a dupla ligação.

d)

Br
30.
a) I) 2-metilpent-1-eno e II) 2-metilpent-2-eno
b) H2O/H2SO4
c)
H3O+
H3O+
O OH
H H H
O H
H O
H

d) Esses alcoóis são produtos minoritários, pois o mecanismo de formação destes compostos envolve a formação de carbocátions
menos estáveis em relação ao carbocátion terciário indicado na letra c.

HO e

OH