CAPÍTULO 13

1.
O O O O

a) b) c) d)
OH OH OH OH

COCl

COOH O O O
e) f) HO C C OH g) CH3 C ONa h)

H2N
NO2
O COOH
CN
i) PhCH2 C OC(CH3)3 j) k) l) CH3CH2COO-(CH3CH2)2NH2+

CONH2
O O

m) n) o) (CH3CH2CH2CO)2O p)
Cl H O

Cl
O O
C N(CH2CH3)2 H3CCH2O C
q) r) CH2
H3CCH2O C

2.
O O O O

a) NHCH3 H NHCH2CH3 H N CH3

NH2
CH3

O O O
b)
OCH3 OCH3 O

O O O

O H OC(CH3)3 O

O O O

H O H O H O

3. a) etanamida g) hexanonitrila
b) N,N-dimetilpentanamida h) propanoato de propila
c) anidrido succínico i) ácido 2-aminobenzóico
d) cloreto de butanóila j) 2-hidroxibutanoato de etila
e) benzoato de sódio k) anidrido 1,2-benzenodicarboxílico
f) anidrido butanóico etanóico
 4.
i) SOCl2 CH3OH
a) CH3CH2CO2H CH3CH2COCl CH3CH2CO2CH3 + HCl
piridina

i) SOCl2,piridina
b) CH3CH2CO2H CH3CH2CONH2
ii) NH3

i) SOCl2,piridina
c) CH3CH2CO2H (CH3CH2CO)2O
ii) CH3CH2CO2Na

i) SOCl2,piridina
d) CH3CH2CO2H CH3CH2CONHCH3
ii) CH3NH2

5. a) cloreto de benzoíla;
b) anidrido propiônico;
c) butanoato de etila;
d) fenilacetamida;
e) benzoato de fenila;
f) N,N-dimetilformamida

6.
a) O ácido fórmico é mais forte, pois apresenta a base conjugada mais estável do que a do ácido etanóico. A base conjugada do ácido
etanóico apresenta um grupo metil (–CH3) doador de elétrons ligado à carbonila, aumentando a densidade eletrônica sobre o grupo
carboxilato.

b) O ácido propiônico é o mais forte, pois apresenta a base conjugada mais estável. A base conjugada do ácido propiônico é estabilizada
pela ressonância do grupo carboxilato (–COO-), com a carga negativa deslocalizada sobre os dois átomos de oxigênio. No caso do
metanol, a ionização levaria à formação do alcóxido (CH 3O-), com a carga negativa localizada sobre o átomo de oxigênio.

c) O flúor é um elemento mais eletronegativo que o bromo, logo o flúor é um retirador de elétrons mais forte. Portanto, o ácido
fluoroácetico é o acido mais forte, pois sua base conjugada apresenta um grupo fluorometil (–CH2F) retirador de elétrons mais forte
que o grupo bromometil (–CH2Br), que tende a reduzir, por efeito indutivo, a densidade de carga sobre o grupo carboxilato. Quanto
maior for esse efeito indutivo retirador de elétrons, mais estável será a base conjugada e mais forte será o ácido.

d) O ácido 2-cloropropiônico é mais forte, pois sua base conjugada apresenta um grupo eletronegativo (–Cl) mais próximo da carboxila,
reduzindo com maior eficiência a densidade eletrônica sobre o grupo carboxilato. Esse efeito indutivo retirador de elétrons do cloro
diminui à medida que ele se encontra mais afastado da carboxila, logo o ácido 3-cloropropiônico será mais fraco.

e) Apesar dos grupos retiradores de elétrons ligados ao anel aromático, o ácido carboxílico ainda é mais forte. Em geral, os valores de Ka
para fenóis são da ordem de 10-9-10-10 enquanto os para ácidos carboxílico da ordem de 10-4-10-5, logo a densidade eletrônica será
maior no íon carboxilato e, a base conjugada será menos estável, portanto o ácido será mais fraco.

f) Em meio aquoso, o 2-metilfenol apresenta caráter ácido mais forte, pois a ionização levaria à formação da base conjugada (íon
fenóxido) estabilizada por ressonância. De um modo geral fenóis são mais ácidos de amidas.

7.
O O O O O O
a) b) c) d) e)
OH NH2 ONa O O
ácido propanóico propanamida propanoato de sódio anidrido propanóico propanoato de etila

8.
O
O
K2Cr2O7 / H+ i) SOCl2, piridina
OH O
OH
ii) OH
9.
O O O

N f) O Na
a)

O
N-acetil-N-propanoilbenzamida 2-metilbutanoato de sódio

O COOH
H3C
b) OH
g)
H OH

COOH
Ácido 2-hidroxipropanóico Ácido benzeno-1,4-dicarboxílico

O O N
h) C
c)
O

Anidrido propanóico propenóico pent-4-enonitrila

H3CO
Cl i) NH2
d)

HO
Cloreto de benzoíla
4-(aminometil)-2-metoxifenol

e) C N

pent-3-enonitrila

10. I < IV < II < III

11.

H H
O H+ O O H
18
O
OH 18
OH H O CH2CH3 CH2CH3
O
H

H H
O O
18
H+ 18
O CH2CH3
OCH2CH3
H2O + O
H
12.

H3C
H O
a) (CH3CH2)2NCH2CNH HSO4

H3C
CH3
H O

b) (CH3CH2)2NCH2C OH Cl- e NH3 Cl

CH3

H3C
O
c) (CH3CH2)2NCH2C ONa e H2N

H3C

13.
HO
O HO O O H

N etc
O
N H N H O HO

N H O
N H

N H

14. 1- álcool; 2- amida; 3- alqueno; 4- cetona; 5- éter.

15. a) 10 carbonos assimétricos; b) S

c) Além do metanol serão formados os compostos a seguir:
O O

O O

NaO NaO

d) O açúcar é a galactose. A projeção de Fischer pode ser encontrada no Capítulo 12.

e) Composto 1: álcool, éster, alqueno, cetona, éter; compostos 2 e 3: éster alqueno, cetona.

16. O tecido de algodão é formado por celulose enquanto o tecido de poliéster é formado de um polímero que apresenta apenas grupos
ésteres. As estruturas desses dois polímeros podem ser encontradas no texto. Embora as fibras de poliéster tenham átomos de
oxigênio capazes de fazer ligação com os hidrogênios das moléculas de água, elas não apresentam grupos OH de modo que não
podem se ligar ao oxigênio da água. A celulose, por outro lado, pode realizar dois tipos de ligação de hidrogênio com a água: i) o
oxigênio da água pode se ligar aos hidrogênios dos grupos OH (são 3 por unidade de glicose); ii) Os hidrogênios da água podem se
ligar aos oxigênios dos grupos OH da celulose e aos oxigênios do anel. Portanto, as moléculas de água se ligam em maior grau às
fibras de celulose que as de poliéster, explicando assim, a maior capacidade do tecido de algodão em absorver água, como também o
maior tempo para que o mesmo leva para secar.

17.
COOH COOH
H NH2 H NH2
a) b)
HO H H OH
CH3 CH3
18. A maior acidez da alanina em relação ao ácido propanóico se deve ao efeito indutivo retirador de elétrons do grupo –NH3+, vizinho a
carbonila. Esse efeito estabiliza a base conjugada, com isso tornando do grupo COOH mais ácido.

19.
H H H
O O O
CH3CHCH2 C C CH3CHCH2 C C CH3CHCH2 C C
OH O O
CH3 NH3 CH3 NH3 CH3 NH2

pH = 1 pH = 6 pH = 13

20.
COOH COOH COOH COOH COOH COOH

H NH2 H2N H H NH2 H2N H H NH2 H2N H

CH2OH CH2OH CH2SH CH2SH CH(CH3)2 CH(CH3)2

D-Serina L-Serina D-Cisteína L-Cisteína D-Valina L-Valina

21.
O
O
O
O i) KOH aq., refluxo OH
N
ii) HCl aq.
O
O

CH2Ph
N O
O

O
H2N O
N N
SOCl2, piridina Cl
piridina O
H
O

22. O material de partida é um hemiacetal que se encontra em equilíbrio com a forma carbonílica. O que ocorrem então é uma
esterificação intramolecular catalisada por ácido.
OH
O
O OH O
OH H OH
HO
H O H
O O O
H
H+

H3 O+ O
O O
OH2
H O
H O H
O
23. O Klevar é produzido pela reação de quantidades iguais de ácido ftálico e a fenileno-1,4-diamina. A alta resistência desse polímero está
associada à sua capacidade de formar ligações de hidrogênio entre suas moléculas, que são lineares.

H O H O H

N N N
N N N

H O H O H

H O H O H

N N N
N N N

H O H O H

H O H O H

N N N
N N N

H O H O H