Final

5 de Maio de 2001

As Olimpíadas Internacionais de Química e as Olimpíadas Iberoamericanas de Química

reúnem todos os anos os estudantes de diversos países, apurados nas olimpíadas nacionais. As
perguntas que se seguem pertencem a algumas dessas provas internacionais, identificadas pela
cidade e ano da realização. Boa viagem!

Lodz 1991 (Polónia)

A energia dos estados estacionários do átomo de hidrogénio é dada por En =(-2,18×10-18 / n2 ) J,
onde n é o número quântico principal. A série de Lyman corresponde a fotões emitidos por
transições descendentes para o nível n=1.
a) Calcular as diferenças de energia entre os níveis n=2 e n=1 e entre n=7 e n=1, no átomo de
hidrogénio.
b) Em que zona do espectro da radiação electromagnética se situa a série de Lyman?
c) Um fotão emitido na primeira ou sexta linha da série de Lyman ionizar poderá
i) ionizar outro átomo de hidrogénio no seu estado fundamental?
ii) Remover um electrão num cristal de cobre (a energia mínima para remover um
electrão do cobre metálico é 7,44×10-19 J)?

Copenhaga 2000 (Dinamarca)

O dióxido de carbono, CO2 , é um ácido diprótico em solução aquosa.
Os valores de pKa a 0 ºC são

CO2 (aq) + H2 O = HCO3 - (aq) + H+ (aq) pKa1 = 6,630

HCO3 - (aq) = CO32- (aq) + H+ (aq) pKa2 = 10,640

a) A concentração total de dióxido de carbono numa solução aquosa saturada de dióxido de

carbono à pressão parcial de 1 atm a 0 ºC é 0,0752 mol dm-3. Calcular o volume de CO2
que pode ser dissolvido em 1 L de água nestas condições.
b) Calcular a concentração de equilíbrio dos iões H+ e a concentração de equilíbrio do CO2
nessa solução.
[Constante dos gases R = 0,082057 L atm mol-1 K-1].

Santiago de Compostela 1999 (Espanha)

Introduzem-se 4,40 g de CO2 num recipiente de 1,00 L que contém carbono sólido em
excesso, a 1000 K, de forma que se atinge o equilíbrio
CO2 (g) + C (s) = 2 CO (g)

A constante de equilíbrio Kp para esta reacção a 1000 K é 1,90 [K c = 2,32×10-2].

a) Calcular a pressão total em equilíbrio.
b) Se após o equilíbrio se introduzir uma quantidade adicional de He(g) até duplicar a
pressão total, qual a quantidade de substância de CO no equilíbrio nestas novas
condições?
c) Se uma vez atingido o equilíbrio em a) se duplicar o volume do recipiente, introduzindo
He(g) para manter a pressão total, qual a quantidade de substância de CO em equilíbrio
nas novas condições?
d) Se a quantidade inicial de C(s) no recipiente fosse 1,20 g, quantas moles de CO2 se
deveriam introduzir de modo a que no equilíbrio apenas restassem vestígios de carbono
sólido (10-5 g )?
[Massas atómicas relativas: Ar(C)=12.0, Ar(O)=16.0]

Caracas 2000 (Venezuela)

A cinética da reacção de hidrogenação de benzotiofeno (BT) a 2,3-dihidrobenzotiofeno
(DHBT), utilizando como catalisador um complexo de ródio, foi realizada a diferentes
temperaturas, variando as concentrações dos reagentes e do catalisador. As velocidades
iniciais de reacção foram determinadas para cada caso, obtendo-se a seguinte tabela:

[Catal.]/mol dm-3 [BT] /mol dm-3 [H2 ] /mol dm-3 T / ºC v /mol dm-3 s-1
6,0 × 10-4 5,0 × 10-2 2,3 × 10-3 125 10,3 × 10-7
8,0 × 10-4 5,0 × 10-2 2,3 × 10-3 125 13,7 × 10-7
6,0 × 10-4 5,0 × 10-2 3,0 × 10-3 125 13,6 × 10-7
6,0 × 10-4 1,0 × 10-2 2,3 × 10-3 125 10,3 × 10-7
6,0 × 10-4 5,0 × 10-2 2,3 × 10-3 110 3,7 × 10-7

a) Determine a ordem da reacção em relação às concentrações de catalisador, BT e H2 .

(as ordens de reacção devem ser números inteiros).
b) Estabeleça a Lei da Velocidade experimental para esta reacção.
c) Calcule as constantes de velocidade para as temperaturas 125 ºC e 110 ºC.

Oslo 1994 (Noruega)

a) Qual o nome sistemático correcto (nome IUPAC) para o composto abaixo?
(CH3)2 CH CH CH2 CH3

CH2 CH2 CH3

(i) 3-Isopropil-hexano
(ii) 2-Metil-3-propilpentano
(iii) Etil isopropil propil metano
(iv) 3-Hexilpropano
(v) 3-Etil-2-metil-hexano

b) Quantos isómeros, contendo apenas átomos de carbono com ligações simples, existem com
a fórmula C5 H10 ?
c) Qual dos seguintes compostos tem um momento dipolar significativamente diferente de zero?

CN
Cl CH3 Br CH3
C H-N N-H

Cl CH3 Br
CH3 NC CN

(a) (b) (c) (d)

d) Qual dos seguintes pares é um par de isómeros?

CH3 CH3 Cl CH3 CH3

Cl Cl

O
O
Cl
(a) (b) (c)

CH3 CH3 CH3

CH3

CH3

(d) (e)
CH3

Pittsburgh 1992 (EUA)

O óleo de rosas é obtido por destilação de rosas. Contém um número de compostos
designados por terpenos, um dos quais é o geraniol, C10 H18 O (A). Por oxidação, o geraniol
pode originar um aldeído ou um ácido carboxílico de 10 átomos de carbono. A reacção do
geraniol com 2 moles de Br2 dá o composto B, com 4 átomos de bromo (C 10 H18 OBr4 ). O
geraniol também reage com HBr para dar dois compostos bromados de fórmula C10 H17 Br (C).
Por oxidação enérgica, o geraniol origina três produtos:

H3C CH3 H3C CH2 CH2 OH HO OH

C C C C C

O O O O O

Indicar a estrutura provável do geraniol (A), do composto B e de um composto bromado C.

Nota: a oxidação enérgica oxida os grupos funcionais existentes e quebra as cadeias de átomos de carbono que
contenham ligações duplas, de acordo com o esquema abaixo

C C C O + O C

Fim da viagem!
 Respostas (com base nas respostas dos Júris Internacionais)

Lodz 1991 (Polónia)

a) ∆E n→1 = En - E1 = 2.18×10-18 (1 - n-2)

∆E 2→1 = 1.635×10-18 J
∆E 7→1 = 2.135×10-18 J
b) A série de Lyman é devida a transições com ∆E n→1 variando desde 1.635×10-18 J (n = 1) a
2.135×10-18 J (n →∞), o que corresponde ao intervalo 121.5 nm a 93.0 nm. Esta é a região do
ultra-violeta.
c) i) A energia de ionização é igual a ∆E ∞→1 (= 2.18×10-18 J). Tanto ∆E 2→1 como ∆E 7→1 são
menores que ∆E ∞→1 e um fotão emitido nestas transições não poderia ionizar o átomo de H.
ii) ΦCu = 7,44 × 10-19 J. Como ∆E 2→1 > ΦCu e ∆E 7→1 > ΦCu ambos os fotões são
capazes de remover um electrão do cristal de Cu.

Copenhaga 2000 (Dinamarca)

a) PV = nRT, com P= 1 atm, n= 0,0752 mol, T= 273,15 K, R=0,082057 L atm mol-1 K-1
V = 0,0752 × 0,082057 × 273,15 = 1,685 L
[alternativa: 1 mol (gás) ocupa 22,4 L, 0,0752 mol...]

b) Como Ka1 >> Ka2, pode tratar-se como ácido monoprótico.

10-6,630 = x2 / (0,0752-x)
considerando 0,0752-x ≈ 0,0752, x= 1,33 × 10-4 [Verifica-se validade da aproximação]
[H+] = 1,33 × 10-4 mol dm-3
[CO2 ] = 0,0752 - 1,33 × 10-4 = 0,0751 mol dm-3

Santiago de Compostela 1999 (Espanha)

a) n(CO2 ) = 0,1 – x ; n(CO) = 2x x = 0,0213 [Por resolução da equação quadrática]

n(CO2 ) = 0,0787 mol; n(CO) = 0,0426 mol.
Ptotal = PCO2 + PCO = (0,0787 + 2×0,0213) RT = 9,95 atm.

b) Não se altera, porque a introdução de um gás inerte não altera as concentrações ou as pressões
parciais dos reagentes e produtos.
c) [CO] = 0,02875 [Por resolução da equação quadrática]; n(CO) = 0,0575 mol
d) No equilíbrio:
n(CO) = 0,2 mol [resultado do consumo total de 0,1 mol de C(s)]
n(CO2 ) = 1,724 mol
Total de CO2 a introduzir: 1,724 + 0,1 = 1,824 mol.
Caracas 2000 (Venezuela)

a) n(Catal.) = 1; [A velocidade da reacção aumenta linearmente com [Catal.]]

n(BT) = 0; [A velocidade de reacção é independente de [BT]]
n(H2 ) = 1

b) v = k [Catal.][H2 ]

c) k = v / [Catal.][H2 ]

k (125 ºC) = 10,3 × 10-7 /(6,0 × 10-4 × 2,3 × 10-3) = 0,75 mol-1 dm3 s-1
[Valores entre 0,74 e 0,76, dependendo dos dados experimentais usados]
k (110 ºC) = 3,7 × 10-7 /(6,0 × 10-4 × 2,3 × 10-3) = 0,28 mol-1 dm3 s-1

Oslo 1994 (Noruega)

a) 3-Etil-2-metil-hexano (v)

b) 5

c) Composto (a) [O carbono central é tetraédrico, e portanto os momentos

dipolares das ligações não se anulam]

d) Par (c) [(a) são dois composto distintos; (b,d,e) é o mesmo

composto representado de forma distinta]

Pittsburgh 1992 (EUA)

(A) (B) (C)

Br

Br
Br Br
OH
OH
Br

[O segundo composto bromado C resulta de um rearranjo do intermediário

de reacção e não foi incluído como resposta esperada para este problema].