UNIVERSIDADE FEDERAL DE MINAS GERAIS

Instituto de Cincias Exatas - ICEx

Departamento de Qumica
Av. Pres. Antnio Carlos, 6627, Pampulha
31270-901 - Belo Horizonte, MG, Brasil

Cdigo:

CADERNO DE QUESTES
PROVA DE CONHECIMENTO EM QUMICA PARA INGRESSO
NA PS-GRADUAO DO DQ/UFMG - 1o SEMESTRE DE 2017

12 DE DEZEMBRO DE 2016

INSTRUES
- Leia atentamente a prova.
- Desligue os seus aparelhos eletrnicos durante a prova (celular, tablet, etc.).

CANDIDATOS AO MESTRADO
- Escolha apenas DUAS (02) questes de cada rea para resolver. Portanto, sero OITO
(08) QUESTES respondidas no total. As questes escolhidas sero resolvidas em sua
prpria folha no caderno de respostas.
- ATENO: Se voc responder TRS (03) questes de uma mesma rea, sero
avaliadas apenas as DUAS (02) primeiras.
- O caderno de questes deve ser devolvido juntamente com o caderno de respostas.

CANDIDATOS AO DOUTORADO
- Escolha UMA (01) questo de cada rea e outras DUAS (02) questes de qualquer
rea para resolver. Portanto, sero SEIS (06) QUESTES respondidas no total.
- As questes escolhidas sero resolvidas em sua prpria folha no caderno de respostas.
- O caderno de questes deve ser devolvido juntamente com o caderno de respostas.

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 PROVA DE CONHECIMENTO DQ/UFMG REA 1

QUESTO 1A.

Considere as seguintes solues:

I) CH3COONa 123,0 g L-1
II) CH3COOH (Ka = 1,8 10-5) a 95,0% m/m, densidade = 1,05 kg L-1.
III) HCl 0,50 mol L-1

Calcule:

a) O volume (mL) de (II) que dever ser adicionado a 250,0 mL de (I) para preparar
600,0 mL de um tampo com pH = 5,2.

b) A variao de pH observada se forem adicionados 10,00 mL de (III) na soluo

tampo preparada no item (a).

c) O pH resultante da mistura de 5,00 mL de (I) com 15,00 mL de (III). Justifique sua

resposta indicando a composio qumica da mistura obtida.

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 PROVA DE CONHECIMENTO DQ/UFMG REA 1

QUESTO 1B.

Considere uma soluo do sal C2D:

a) Calcule a solubilidade em gua (desconsidere qualquer reao paralela).

b) Calcule a solubilidade em uma soluo tamponada a pH = 3.

c) Calcule as concentraes de C+, D2, HD e H2D do item (b).

d) Explique os resultados obtidos nos itens (a) e (b) e o que aconteceria com a
solubilidade do C2D em gua se um sal solvel CM fosse adicionado.

Dados: Kps (C2D ) = 4,0 10-12; Ka1(H2D) = 2,3 10-2 e Ka2 (H2D) = 5,40 10-7.

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 PROVA DE CONHECIMENTO DQ/UFMG REA 1

QUESTO 1C.

A Figura abaixo mostra as curvas de titulao (I, II e III) para trs alquotas de 20,0 mL
de solues 0,012 mol L-1 de Th4+, em trs valores distintos de pH (6,0; 8,0 e 10,0), com
soluo padro de EDTA sal dissdico (etilenodiaminotetracetato de sdio).

a) Associe s curvas (I, II e III) aos respectivos valores de pH. Justifique mostrando
a(s) reao(es) qumica(s) envolvidas.

b) Calcule a concentrao (mol L-1) analtica da soluo padro de EDTA utilizada nas
titulaes.

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 PROVA DE CONHECIMENTO DQ/UFMG REA 1

Lista de Equaes

K 1
K/ 0
ML (1 1 L 2 L ... n [ L]n )
2

1 1 0 [ L] n n 0 [ L]n
M [M ] / cT [ MLn ]
n K1 K 2 ...K n
[ M ][ L]n

H K H K C
2
a

a a 0 H

K a Ca

Ca C
H K


a
pH pK a log a
Cb


Cb

K w K a Kb H 3O OH 1,0 x1014
S
K ps [ H ] [ H ]2
1
[ M ] K a 2 K a1 K a 2
0
n( Ecathode Eanode
0
) E E0
0,0592 [Re d ]
log K log
0,0592 n [Ox]

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 PROVA DE CONHECIMENTO DQ/UFMG REA 2

QUESTO 2A.

Os ons M2+ (Fe2+, Co2+ e Ni2+) da primeira srie de transio geralmente apresentam
preferncia da geometria octadrica (spin alto) sobre a geometria tetradrica.

a) Considerando a Teoria de Campo Cristalino (TCC), apresente os diagramas de

energia caractersticos para um dos ons citados levando em considerao as duas
geometrias supracitadas.

b) Calcule o valor da Energia de Estabilizao do Campo Cristalino (EECC), em

termos de Dq e P, para os trs ons citados, considerando as duas geometrias
supracitadas.

c) Sabendo que 10DqTd = 4/9 10DqOh, os valores de EECC obtidos no item (b) explicam
que o nmero de complexos tetradricos formados decresce na ordem Co2+ > Fe2+ >
Ni2+? Justifique sua resposta. (10DqTd = desdobramento de campo no sistema
tetradrico e 10DqOh = desdobramento de campo no sistema octadrico

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 PROVA DE CONHECIMENTO DQ/UFMG REA 2

QUESTO 2B.

Faa o que se pede em cada item abaixo.

a) A figura a seguir representa um ciclo cataltico para a reao de hidroformilao.

Faa a contagem de eltrons e indique o estado de oxidao formal do centro metlico
para cada um dos compostos organometlicos apresentados (a at g). Para isso,
complete o quadro fornecido na folha de respostas.

b) Considere a estrutura do composto organometlico, [Fe2(CO)9], representada a

seguir. O espectro na regio do infravermelho para essa espcie apresenta duas bandas
referentes aos estiramentos do grupo carbonila (2019 e 1829 cm-1). Sabendo que a
carbonila livre tem uma banda de estiramento centrada em 2143 cm-1, atribua
adequadamente as duas bandas observadas para o composto apresentado (grupo
carbonila terminal ou em ponte) e justifique sua resposta.

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 PROVA DE CONHECIMENTO DQ/UFMG REA 2

QUESTO 2C.

Considere o on complexo hexaamincobalto(II). Segundo a Teoria dos Orbitais

Moleculares e, considerando a formao das ligaes sigma (), a configurao
eletrnica para esse on complexo : a1g2, t1u6, eg4, t2g5, eg*2.

a) Considerando apenas a formao das ligaes sigma (), represente o diagrama de

orbitais moleculares que descreve a formao das ligaes qumicas nesse complexo.
Todos os orbitais devero ser adequadamente identificados e o diagrama dever ser
preenchido com os eltrons.

b) Considerando que todos os ligantes do complexo sejam substitudos pelo ligante

fluoreto, o que deve ocorrer com a energia dos orbitais t2g (aumento, diminuio ou no
se altera) do complexo? Justifique sua resposta.

c) Considerando que todos os ligantes do complexo sejam substitudos pelo ligante

cianeto, o que deve ocorrer com a energia dos orbitais t2g (aumento, diminuio ou no
se altera) do complexo? Justifique sua resposta.

Formulrio:

Srie espectroqumica: I < Br < S2 < SCN < Cl < N3, F < ureia, OH < C2O42,
O2 < H2O < NCS < py, NH3 < en < bipy, phen < NO2 < CH3, C6H5 < CN < CO

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 PROVA DE CONHECIMENTO DQ/UFMG REA 3

QUESTO 3A.

Considere a estrutura representada a seguir:

Br

Br

Para essa estrutura, pede-se:

a) Desenhe novamente essa representao bidimensional de frmula de linhas de

ligao da estrutura apresentada acima e identifique com um asterisco (*) o(s)
estereocentro(s) nela presente(s).

b) Utilizando a notao de cunhas cheias e tracejadas, indique todos os possveis

estereoismeros com a sua representao tridimensional adequada e indique as
respectivas configuraes de todos os estereocentros para cada um dos estereoismeros.

c) Considerando as configuraes dos estereocentros, d o nome IUPAC para todos os

estereoismeros determinados no item (b).

d) Classifique os estereoismeros determinados no item (b) como oticamente ativos ou

oticamente inativos, justificando sua resposta. No caso de ismero(s) oticamente
inativo(s), a(s) justificativa(s) deve(m), alm de escrita(s), ser(em) representada(s) por
desenho(s).

e) Classifique a relao isomrica entre as estruturas tridimensionais determinadas no

item (b), correlacionando-as como enantimeros, ismeros constitucionais ou
diastereoismeros.

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 PROVA DE CONHECIMENTO DQ/UFMG REA 3

QUESTO 3B.

Considere as estruturas qumicas para os trs compostos (A, B e C), dadas abaixo.

a) Desenhe todas as estruturas de ressonncia vlidas, para cada composto.

b) Mostre a movimentao dos eltrons usando a notao de setas curvas.

c) Para cada composto escolha a estrutura de ressonncia que mais contribui para o
hbrido de ressonncia.

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 PROVA DE CONHECIMENTO DQ/UFMG REA 3

QUESTO 3C.

A (-)-mamanutaquinona foi identificada em 1991 como um metablito secundrio de

esponjas marinhas, encontradas na regio das ilhas Mamanuta. Esse composto
apresentou atividade contra alguns tipos de tumores, sendo mais ativo contra clulas de
cncer de coln. Na literatura h vrias rotas de sntese para essa molcula, sendo uma
delas descrita por Danishefski e colaboradores, que propuseram uma abordagem para a
sntese da (+/-) -mamanutaquinona, em 14 etapas. No esquema 1 est representada uma
pequena parte dessa rota. Utilizando seus conhecimentos, d a estrutura para os
compostos 2, 3, 4 e 5, desconsiderando qualquer estereoqumica.

Esquema 1

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 PROVA DE CONHECIMENTO DQ/UFMG REA 4

QUESTO 4A.

Uma amostra de 1,0 mol de He apresenta-se sob presso de 202,6 kPa e temperatura de
25 oC.

a) Calcule o volume molar do gs (em dm3), se o considerarmos como perfeito.

b) Estime o fator de compressibilidade desse gs considerando que seu volume molar

obtido atravs da equao de van der Walls igual a 9,0 10-3 m3.

c) De acordo com o valor obtido para o fator de compressibilidade, informe qual o tipo
de interao predomina nesse gs. Explique sua resposta.

d) Se o comportamento do gs pudesse ser descrito por meio da equao do virial

A
pVm = RT + B - 3
p , qual seria a expresso para a temperatura de Boyle?
RT 2

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 PROVA DE CONHECIMENTO DQ/UFMG REA 4

QUESTO 4B.

Uma amostra de 1,0 mol de um gs perfeito com Cp,m = 7/2R, realiza o seguinte ciclo:
(a) aquecimento a volume constante at que a temperatura alcance um valor que o
dobro da temperatura inicial; (b) expanso adiabtica e reversvel, de modo que a
temperatura alcance o valor inicial; (c) compresso isotrmica e reversvel at que a
presso inicial de 1,0 atm seja alcanada. Calcule q, w, U e H para cada etapa.

q/J w/J U/J H/J

Etapa (a)
Etapa (b)
Etapa (c)

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 PROVA DE CONHECIMENTO DQ/UFMG REA 4

QUESTO 4C.

De acordo com o diagrama de fases da gua pura (Figura 1):

a) Identifique as trs regies que formam este diagrama.

b) Determine o nmero de graus de liberdade (nmero de variveis independentes) para

os pontos M, O e X.

c) Identifique as fases presentes nos segmentos RO e CO.

d) Qual o efeito do aumento da presso no valor da temperatura de fuso da gua?

e) Sob quais condies a gua passa a sublimar?

Figura 1 Diagrama de fases para a gua pura.

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 PROVA DE CONHECIMENTO DQ/UFMG REA 4

Formulrio

R = 0,082057 atm l mol-1K-1 = 8,3143 J mol-1 K-1 = 1,98717 cal K-1 mol-1
NA = 6,02252 x 1023 partculas mol-1
1 Pa = 1 Nm-1= 105 bar = (1105/1,01325) atm 1atm =760 mmHg
Z = pVm/RT pVm = RT (p + a/Vm2 ) (Vm b) = RT
pVm = RT[1+B(T)/Vm + C(T)/Vm2 + D(T)/Vm3 + ... ]
dU = Q + W H = U + pV
CV = (U/T)V CP = (H/T)P CP,mCV,m = R
pV = cte T2 = T1(V1/V2)nR/Cv
= (1/V)(V/T)P = (1/V)(V/P)T
dS = Qrev/ T
G=HTS A = UTS dG = Vdp - SdT

transioH
dH = Vdp +TdS transioS
Ttransio
Vf T T
S nR ln Cv ln f C p ln f Para slidos e lquidos
Vi Ti Ti
H 1
d ln P R T2
dT

P transio H m transioS m P transio H m transioH m

ln ou ln
P RT T P RT RT

Regra das fases de Gibbs: F=CP+2

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