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UFRRJ ICE DEQUIM IC 610 QUMICA ANALTICA II 2012/I.

NOME: ____________________________ MATRCULA: _____________

PRIMEIRA PROVA (T1) CRISTINA M. BARRA T01 DATA: _/__/__

PRIMEIRA QUESTO: 20 PONTOS.

Explique resumidamente os Fundamentos da Teoria Moderna da Dissociao Eletroltica. No


resumo introduzir como argumentos os conceitos a seguir: atividade, coeficiente de atividade;
fora inica; LLDH; ELDH; Equao de Davies; a=C; a<C; a>C.

SEGUNDA QUESTO (15 PONTOS)

A Figura abaixo mostra a condutncia equivalente em funo da variao da raiz quadrada da


concentrao para dois eletrlitos, KCl e HAc (cido actico).

O que indica as diferenas encontradas nas condutncias equivalentes para esses dois
eletrlitos diluio infinita? A que concluso Arrhenius chegou atravs dessa observao em
sua clebre Teoria Clssica da Dissociao Eletroltica?

TERCEIRA QUESTO (20 PONTOS)

Dado Kow=1,0x10-14

500,0 mL de NaOH 0,125mol/L+250,0 mL de HCl 0,250 mol/L + 250,0 mL de gua.

(a) Aplicar o mtodo matemtico para calcular a concentrao molar de todas as espcies em
equilbrio. Fazer a correo da constante de equilbrio em funo da fora inica da soluo
para a determinao dessas concentraes. Utilizar a ELDH.

IC 610 2012/I (T01)


I
ELDH: Logfi 0,509 zi
2

1 0,328a I

(b) Calcular o pH potenciomtrico dessa soluo.

(c) Calcular o erro na [H3O+] quando se despreza a fora inica da soluo.

QUARTA QUESTO (20 PONTOS)

Dado: Koa(CH3COOH)=1,75x10-5

Tem-se 1,0 L de uma soluo contendo 0,025 mol de CH3COOH, 0,025 mol de CH3COONa e
0,025 mol de MgCl2.

(a) Utilizando a equao de Henderson-Hasselbach, calcular a o pH potenciomtrico dessa


soluo tampo. Fazer a correo da constante de equilbrio em funo da fora inica da
soluo para a determinao.

(b) Como a fora inica afeta o pH da soluo tampo? Que cuidados se deve ter na
preparao de um soluo tampo de pH para se evitar isso?

QUINTA QUESTO (25 PONTOS)

Dado: Koa(HF)=6,75x10-4

Tem-se uma soluo de NaF 1,0x10-5 mol/L.

(a) Aplicar o mtodo matemtico para calcular a concentrao molar de todas as espcies em
equilbrio.

(b) Sabendo que a partir da condio protnica tem-se a equao geral para sais bsicos, que
: C=[-OH]2/Kb+[-OH]Kw/[-OH]Kw/Kb

Que aproximao se pode fazer para calcular a [H3O+] e o pH dessa soluo bsica? A [H3O+]
calculada satifaz a equao geral dentro de um limite de erro relativo menor que 10%?
Mostrar com clculos.

(c) Calcular a concentrao molar de todas as espcies no equilbrio.

IC 610 2012/I (T01)


UFRRJ ICE DEQUIM IC 610 QUMICA ANALTICA II 2012/I.

NOME: ______________________________________________ MATRCULA: ____________

ASSINATURA: _____________________________________________DATA: ___/___/2012.

IC 6160 - SEGUNDA PROVA (T2) - PROFESSORA: CRISTINA MARIA BARRA TURMA T01.

PRIMEIRA QUESTO. 20 pontos.

Na Figura 1 esto representados os diagramas: (a) coeficiente de distribuio (alfa) versus pH


e (b) complemento alfa x pH para o tri-cido (H3A). Esses diagramas so teis para identificar e
quantificar cada espcie cido-base, em determinada condies reacionais. Assim, responder
ao que se pede:

IC 610 2012/I (T01)


1,0
0,9
0,8
0,7

Complemento alfa
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
0 2 4 6 8 10 12 14

pH

Figura 1 Diagrama do coeficiente de distribuio em funo do pH para um tri-cido (H3A) (a)


alfa x pH; (b) Complemento alfa x pH.

(a) Identificar no diagrama (a) a linha que representa cada frao molar desse tri-cido.
Informar como se faz a leitura nesse diagrama. (2ptos).

(b) Identificar no diagrama (b) a rea entre as linhas que representa cada frao molar desse
tri-cido. Informar como se faz a leitura nesse diagrama. (2ptos).

(c) As constantes de dissociao desse tri-cido. Que espcies predominam em cada pKa e a
frao molar de cada espcie predominante em cada pKa. (4ptos).

(d) Com base nos diagramas, calcular a concentrao molar das espcies predominantes em
pH 11,0 quando se tem uma soluo 0,02 mol/L desse tri-cido. (4ptos).

(e) Com base nos diagramas informar o pH da soluo quando se tem 90% desse tri-cido
totalmente ionizado. (3ptos).

(f) A razo entre as duas espcies predominantes em pH 4,0. (5ptos).

SEGUNDA QUESTO. 35 pontos.

Dado o diagrama abaixo, LogC versus pH, para o aminocido arginina (H3A2+), e sabendo que o
equilbrio desse aminocido H3A2+ H2A+ HA A-, responder o que se pede:

IC 610 2012/I (T01)


Figura 2 Diagrama LogC versus pH para o aminocido arginina.

(a) Desenhar no diagrama a linhas (Log[H3O+] e Log[-OH]), referentes soluo aquosa. (1pto).

(b) Informar no diagrama a que espcie cido-base pertence cada linha. (3ptos).

(c) Informar no diagrama a linha-base referente concentrao analtica do sistema cido-


base. (1pto).

Logc=-1

(d) Utilizar o diagrama para obter as constantes de ionizao desse aminocido. (3ptos).

Intersees 3,9,12

(e) Utilizar o diagrama para obter o pH e a concentrao molar das espcies em equilbrio
quando se tem uma soluo de H3ACl2 na concentrao analtica expressa pelo diagrama.
(4ptos).

Quando h3o=h2a+

IC 610 2012/I (T01)


(f) Utilizar o diagrama para obter o pH e a concentrao molar das espcies em equilbrio
quando se tem uma soluo de NaA na concentrao analtica expressa pelo diagrama.
(4ptos). Quando A- =OH

(g) Utilizar o diagrama para obter o pH do ponto isoeltrico desse aminocido na concentrao
analtica expressa pelo diagrama. (4ptos).

Interseo onde a carga neutra >> h2a e a- ph 10,5

(h) Com base no diagrama e utilizando o mtodo matemtico (10 ptos) para calcular o pH
isoinico desse aminocido (5ptos).

TERCEIRA QUESTO. 15 pontos.

A Figura 1 representa a variao de pH de uma soluo tampo HAC/Ac equimolar, em funo


da diluio de Cs, obtida a partir da equaes (9a) e (10a).

Figura 1 - Variao de pH de uma soluo tampo acetato (pKa 4,75) em funo CNaA (Diluio).

K a [ H 3O ] Kw
(
).([ H 3O ] )
[ H 3O ] [ H 3O ]
(9a) CS
K a [ H 3O ]
[ H 3O ]

(10a) [ H 3O ] K a

Resuma a informaes que podem ser obtidas a partir da Figura 1.

QUARTA QUESTO. 30 pontos.

IC 610 2012/I (T01)


Tem-se 1,0 L de soluo tampo equimolar, C=0,0500 mol/L, composta por KH2PO4 e Na2HPO4.

(a) Utilizar o mtodo matemtico de clculo para calcular a [H3O+] desse tampo. (15ptos).

(b) Calcular o ndice tampo dessa soluo tampo. (10ptos).

Beta

(c) A variao de pH quando so adicionados 0,001 mol de HCl ao tampo. (5ptos).

pH = -Ca

Dados: pKa1=2,47 pKa2=7,21 pKa3=12,32

Kw K a1C[ H 3O ] K a 2C[ H 3O ] K a 3C[ H 3O ]


2,303([ H 3O ]
2
2
) )
[ H 3O ] ( K a1 [ H 3O ]) ( K a 2 [ H 3O ]) ( K a 3 [ H 3O ]) 2

UFRRJ ICE DEQUIM IC 610 QUMICA ANALTICA II 2012/I.

NOME: _____________________________________ MATRCULA: ____________

ASSINATURA: _________________________________________DATA: 30/11/2012

TERCEIRA PROVA - PROFESSORA: CRISTINA MARIA BARRA TURMA T01.

PRIMEIRA QUESTO. 25 pontos.

Na Figura 1 tem-se o diagrama de saturao de iodeto plumboso (PbI2) em meio de


iodeto e sabendo que: Kps=7,9x10-9; 1=100; 2=1400;
3=8300; 4=30000

IC 610 2012/I (T01)


(a) As reaes que representam o equilbrio de saturao desse sistema. (4 ptos).
24301

(b) As equaes de equilbrio de saturao desse sistema, com suas respectivas


constantes de saturao. (3 ptos).

(c) No diagrama de saturao (figura acima), indicar que linha representa cada
espcie qumica nesse equilbrio. (3 ptos).

(d) Do diagrama acima retirar a concentrao molar de cada espcie em equilbrio e a


solubilidade de uma soluo de iodeto 0,001 mol/L saturada de iodeto plumboso
slido. (5 ptos)

(e) Calcular o erro relativo quando se desconsidera a formao de ons complexos no


clculo da solubilidade de uma soluo de iodeto 0,001 mol/L saturada de iodeto
plumboso slido. (10 ptos)

IC 610 2012/I (T01)


SEGUNDA QUESTO. 25 pontos.

Considerando que o clculo da solubilidade dos sais abaixo possa ser feito atravs do
produto de solubilidade com exatido razovel e que o diagrama Log C em funo da
concentrao de fluoreto dado abaixo, faa o que se pede:

(a) Sabendo que o fluoreto mais solvel BaF2 e o menos solvel o CaF2, indicar no
diagrama acima a linha de saturao de cada ction em funo da concentrao de
fluoreto, a linha do fluoreto. (3 ptos).

(b) Retirar do diagrama a constante do produto de solubilidade dos fluoretos indicados


no diagrama. (3 ptos).

(c) Tem-se 1,0 L de soluo aquosa contendo 0,01 mol de Ca2+ e 0,01 mol de Ba2+.
Consegue-se fazer uma separao quantitativa, ou seja, precipitar um ction e deixar
o outro ction em soluo? Considerar quantitativo, restar em soluo somente 0,01%
da concentrao inicial do ction que precipita. Comentar a resposta. (8 ptos).

IC 610 2012/I (T01)


- Considerando que fluoreto (F-) uma base conjugada do cido fraco HF, e dado o
diagrama de distribuio de HF, e sabendo que a concentrao molar de HF
0,1mol/L, pergunta-se:

(e) Em que pH a precipitao do primeiro ction quantitativa? (5 ptos)

(f) A partir de que pH o segundo ction comea a precipitar? (2 ptos).

(g) Considerando a concentrao molar de HF 0,1mol/L, e o pH da soluo 6,0, qual


ser a [Mg2+] para que fluoreto de magnsio comece a precipitar. (5 ptos).

Diagrama de distribuio HF versus pH


1,0

0,8

complemento alfa 0,6

0,4

0,2

0,0
0 2 4 6 8 10 12 14

pH

TERCEIRA QUESTO. 20 pontos.

Calcular as concentraes de todas as espcies em equilbrio presentes quando se


tem uma soluo contendo 0,1 mol de HCl e 0,001 mol de Cd(NO 3)2 em 1,0 L pelo
mtodo matemtico sabendo que as constantes globais de formao dos Cl-
complexos so respectivamente: 1=21; 2=166; 3=204; 4=71,5 e que a soluo est
em meio reacional de cido forte, as reaes de ionizao do ction metlico em gua
podem ser desconsideradas e o problema pode ser equacionado apenas com as
constantes de formao dos Cl-complexos de cdmio.

QUARTA QUESTO. 30 pontos.

Na Figura 3 dado o diagrama de saturao dos ctions metlicos Cd2+(o menos


solvel) e Zn2+, em solues saturadas de H2S, a 25 oC, e sabendo que uma soluo
saturada de H2S tem C=0,1mol L-1 e as constantes de dissociao cida so
respectivamente Ka1=10-7 e Ka2=10-14 Responder ao que se pede:

IC 610 2012/I (T01)


Log[Me2+]
0
-2
-4
-6
-8
-10
-12
-14
-16
-18
-20
-22
-24
-26
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

pH

Figura 3 Diagrama de saturao de sulfetos metlicos.

(a) Desenhar no diagrama a linha de saturao do MnS sabendo que a constante do


produto de solubilidade desse sulfeto 1,0x10-10.

(b) A partir do diagrama, calcular o valor da constante do produto de solubilidade do


CdS.

(c) Tem-se uma soluo fortemente cida saturada com gs sulfdrico (H2S 0,1 mol/L)
e contendo [Cd2+]=0,001 mol/L. Se o pH da soluo for ajustado em 4,0:

- Ocorrer a formao do sulfeto pouco solvel CdS?

- A precipitao ser quantitativa?

- A soluo remanescente estar isenta de Cd2+?

(d) Retirar do diagrama a faixa de pH em que os ctions Cd2+ e Mn2+, ambos 10-2
mol L-1 Podem ser separados quantitativamente por precipitao fracionada, a partir de
solues saturadas com H2S, a 25C. A soluo estar isenta do ction menos solvel
quando o segundo ction comea a precipitar?

IC 610 2012/I (T01)