Universidade Federal de Minas Gerais

Instituto de Cincias Exatas

Departamento de Qumica

Conceitos de cidos e Bases

Prof. Gilson de Freitas Silva

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cidos e Bases
cido: substncia ou on capaz de doar prtons e que reage
com base para formar sal e gua (HOUAISS).
Base: substncia que libera o on hidroxila (OH) em soluo
aquosa; substncia ou on capaz de reagir com um prton (on
hidrognio) para formar um novo composto; substncia que
reage com (ou neutraliza) cidos para formar sal e gua

(HOUAISS).

cidos e Bases
Classificao de cidos e bases
Arrhenius (1884)
Bronsted-Lowry (1923)
Lewis (1923)

Pearson (1963)
Lux-Flood
Sistema Solvente

menos comuns

Usanovich
3

Conceito de Arrhenius
cido: espcie que em soluo aquosa libera ons H+.
Exemplos: HCl, H2SO4, HBrO3, HNO3.
Base: espcie que em soluo aquosa libera ons OH.
Exemplos: NaOH, Ca(OH)2, KOH, Fe(OH)2.
Importante: a espcie deve conter H ou OH (constitutivo).

Conceito de Bronsted-Lowry
cido: espcie capaz de doar um prton (H+).
Base: espcie capaz de receber um prton (H+).

Este conceito mais amplo e no limitado pelo solvente.

HClO4(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + ClO4(aq)
NH3(g) + H2O(l) NH4+(aq) + OH(aq)

pKa = - 1,6
pKb = 4,75

NH4+(aq) + S2(aq) NH3(aq) + HS(aq)

HClO4(aq) + NH3(aq) NH4+(aq) + ClO4(aq)

cidos

Bases Conjugadas

HI

HBr

Br

H2SO4

HSO4

HNO3

NO3

H 3 O+

H 2O

HNO2

NO2

H3CCOOH

H3CCOO

H 2S

HS

NH4+

NH3

HCO3

CO32

H2O

OH

H2

OH

O2
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Aumento da fora bsica

Aumento da fora cida

Foras relativas de cidos e bases

 cidos e bases fortes: as espcies esto quase completamente

ionizadas em gua. Exemplos: HClO4 (pKa = - 1,6), HSCN (pKa = 1,8), NaOH, Ca(OH)2, HIO4 (pKa = 1,64), Cl3CCOOH (pKa = 0,66).

cidos e bases fracas: as espcies esto pouco ionizadas em

gua. Exemplos: HF (pKa = 3,20), HN3 (pKa = 4,6), H2NOH (pKb =
8,06), H3CCOOH (pKa = 4,76), H2O (pKa = 14), H2S (pKa1 = 7,04 e

pKa2 = 19), H3PO4 (pKa1 = 2,12, pKa2 = 7,21 e pKa3 = 12,67).

Acidez dos ons metlicos: Ca2+ (pKa = 12,6, ri = 1,00 ), Mg2+
(pKa = 11,4, ri = 0,72 ), Sr2+ (pKa = 13,2, ri = 1,18 ), Al3+ (pKa = 5,0).

 Explorando os conhecimentos adquiridos...

1.Escreva equaes qumicas que representem os dois equilbrios de transferncia
de prtons (em sistema aquoso) para os compostos abaixo. Identifique em cada
equilbrio os pares cido-base conjugados.
a) HCO3

c) HC2O4

b) HPO42

d) NH3

2. Quais das reaes representadas abaixo podem ser classificadas como reaes

entre cidos e bases de Bronsted-Lowry? Identifique os cidos e as bases em cada

processo.
a)NH4I(aq) + H2O(l) NH3(aq) + H3O+(aq) + I(aq)
b)NH4I(s) NH3(g) + HI(g)
c)H3CCOOH(aq) + NH3(aq) H3CCONH2(aq) + H2O(l)
d)NH4I(am) + KNH2(am) KI(am) + 2 NH3(l)
e)PO43-(aq) + H2O(l) HPO42-(aq) + OH-(aq)
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Estrutura Molecular e a Fora de

cidos/Bases
A fora da ligao qumica

A eletronegatividade
O estado de oxidao
cido/base

pKa/pKb

cido/base

pKa/pKb

H 2S

7,05

H2Te

2,60

HClO

7,40

HIO

10,5

HClO2

1,94

HClO4

1,60

Al3+

5,0

Ca2+

12,6

Regras de Pauling: (1) para o oxocido OpE(OH)q, pKa 8 5p; (2) os

valores sucessivos de pKa dos cidos poliprticos (q > 1) aumentam de 5

unidades para cada transferncia sucessiva de prton.

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Conceito de Lewis
cido: espcie capaz de aceitar um par eletrnico.
Base: espcie capaz de doar um par eletrnico.

Conhecimento sobre a estrutura de Lewis das espcies

importante.
H2O(l) + CO2(g) H2CO3(aq)
BF3(g) + N(CH3)3(g) F3B-N(CH3)3(g)
O aduto mais estvel com o BBr3. ligao !

Reatividade do SiF4 e do CF4 frente a ons fluoreto (formao

de SiF62 e CF62, respectivamente): o que ocorre?
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 Explorando os conhecimentos adquiridos...

1.

Considere as seguintes espcies qumicas: xido de enxofre(VI), tricloreto de

alumnio, pentafluoreto de antimnio e on xido. Apresente as estruturas de

Lewis para cada uma delas. Considerando a teoria de Lewis, indique o
comportamento cido/bsico de cada uma delas.

2.

O sulfeto de alumnio, Al2S3, emite um odor caracterstico de sulfeto de

hidrognio quando mido. Escreva a equao qumica balanceada que
representa a reao que ocorre e discuta a ocorrncia da reao considerando
as classificaes de cidos e bases.

3.

Determine qual dos cidos,em cada par abaixo, o mais forte e explique sua
escolha.
a) HBrO3 e HBrO

b) HF e HCl
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c) HClO4 e H3PO4

Conceito de Pearson
cido: recebe o par de eltrons.
Base: doa o par de eltrons.
cido Duro

nmero de oxidao elevado (carga positiva);

raio inico/atmico pequeno.
cido Macio
nmero de oxidao baixo;
raio inico/atmico relativamente grande.
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Conceito de Pearson
Base Dura
baixa polarizabilidade;
elevada eletronegatividade.

Base Macia
elevada polarizabilidade;
baixa eletronegatividade.

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 Polarizabilidade

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 Em geral, os cidos so identificados como duros ou macios pela estabilidade

termodinmica dos complexos que eles formam.

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Conceito de Pearson
Espcies

cidos

Bases

DUROS
FRONTEIRA
MACIOS
H+, Li+, Na+, K+, Be2+, Fe2+, Co2+, Ni2+, Cu2+, Cu+, Ag+, Au+, Tl+, Hg+,
Mg2+, Ca2+,Cr2+, Cr3+, Zn2+, Pb2+, SO2, BBr3
Pd2+, Cd2+, Pt2+, Hg2+,
Al3+, SO3, BF3
BH3, M0 (metais no
oxidados)
F, OH, H2O, NH3, NO2, SO32, N3, N2, H, R, CN, CO, I-,
CO32,
NO3,
O2, C6H5N, SCN, Br
SCN, R3P, C6H6, R2S,
SO42, PO43, ClO4
RSH

Fe3+(aq) + 6 F(aq) [FeF6]3(aq)

Kformao = 2 1015

Fe3+(aq) + SCN(aq) [FeSCN]2+(aq)

Kformao = 1,4 103

Hg2+(aq) + 4 I(aq) [HgI4]2(aq)

Kformao = 6,58 1029

Hg2+(aq) + 4 NH3(aq) [Hg(NH3)4]2+(aq)

Kformao = 1,26 1019

Em geral, os cidos so identificados como duros ou macios pela estabilidade

termodinmica dos complexos que eles formam.

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 Estabilidade (Kformao)
S>N>O metais com + eltrons d.
O>N>S metais com nenhum ou
poucos eltrons d.

Espcies

cidos

DUROS
FRONTEIRA
H+, Li+, Na+, K+, Fe2+, Co2+, Ni2+,
Be2+, Mg2+, Ca2+, Cu2+, Zn2+, Pb2+,
Cr2+, Cr3+, Al3+, SO2, BBr3
SO3, BF3

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 Explorando os conhecimentos adquiridos...

1.Aplicando a classificao de Pearson, indique quais das seguintes reaes devem

apresentar uma constante de equilbrio maior do que 1.

a)R3PBBr3(g) + R3NBF3(g) R3PBF3(g) + R3NBBr3(g)
b)SO2(g) + (C6H5)3PHOC(CH3)3(g) (C6H5)3PSO2(g) + HOC(CH3)3(g)
c)H3CHgI(g) + HCl(g) H3CHgCl(g) + HI(g)
d)[AgCl2]-(aq) + CN-(aq) [Ag(CN)2]-(aq) + 2 Cl-(aq)

2. Fornea a equao de dissoluo do vidro (SiO2) pelo HF e interprete a reao a

partir dos conceitos cido-base de Lewis e de Bronsted-Lowry.

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Conceito do Sistema Solvente (1905)

Todo solvente capaz de sofrer um processo de auto-ionizao,
gerando o ction (cido) e nion (base) caractersticos.

cido: espcie capaz de aumentar a concentrao do ction

caracterstico do solvente.
Base: espcie capaz de aumentar a concentrao do nion

caracterstico do solvente.

2 H2O(l) H3O+(aq) + OH(aq)

K = 1 1014

2 NH3(l) NH4+(am) + NH2(am)

K = 1 1029

2 H2SO4(l) H3SO4+(sulf) + HSO4(sulf)

19

K = 1 104

Conceito do Sistema Solvente (1905)

Efeito nivelador do solvente: em gua, todos os cidos mais fortes que o

on H3O+, so nivelados para a acidez deste on.

A constante de autoprotlise de um solvente tem um papel decisivo para a
distino da fora cida ou bsica da espcie nele dissolvido.

O que se pode esperar da solubilizao de cido perclrico (HClO4, pKa =

-1,6) e cido actico (H3CCOOH, pKa = 4,76) em gua e amnia?

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Conceito de Lux-Flood (1939-1947)

cido: espcie capaz de receber um nion xido (O2).
Base: espcie capaz de doar um nion xido (O2).

Este conceito importante quando se pensa na qumica que

envolve os xidos fundidos.

CaO(l) + SiO2(l) CaSiO3(l)

SiO2 + H2O H2SiO3 (reao muito lenta)

Uma base de Lux-Flood um xido bsico e um cido de

Lux-Flood um xido cido.
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Conceito de Lux-Flood (1939-1947)

H = (aB aA)2
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Conceito de Usanovich (1939)

cido: espcie capaz de reagir com uma base, doando
ctions, ou aceitando nions ou eltrons.

Base: espcie capaz de reagir com um cido, doando nions

eltrons, ou combinando-se com ctions.
um conceito pouco difundido, porm ele engloba as
reaes de oxidao e reduo (em funo disso, recebe
crticas da comunidade cientfica).

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