Universidade Estadual do Rio Grande do Sul

Novo Hamburgo

Engenharia de Bioprocessos e Biotecnologia

Termodinâmica Aplicada a Biotecnologia

Profa. Lúcia A.S. Ries

LISTA 3 –

TERMODINÂMICA DAS SOLUÇÕES NÃO-ELETROLÍTICAS REAIS

1. O diagrama pressão de vapor-composição do sistema clorofórmio-éter

propílico, a 60oC, sugere a tendência à formação de um composto entre
os componentes da solução. Trace, de forma qualitativa, as curvas que
dão a variação da pressão de vapor de cada componente, assim como da
pressão total da solução com a composição, nessa temperatura. As
pressões de vapor dos componentes quando puros são,
respectivamente, 700 e 800 torr. Apesar de que as curvas traçadas
sejam apenas qualitativas, cuide que sua forma geral obedeça às Leis de
Raoult e de Henry nos intervalos de composição correspondentes. Para
esse sistema, a constante de Henry (k2) vale 500 torr para o éter e 300
torr para o clorofórmio.

2. Acetona e éter formam soluções não ideais. A 30oC, as pressões de

vapor dos líquidos puros são respectivamente, 280 e 650 torr. A pressão
total de vapor de uma solução destes componentes de fração molar 0,5
é 600 torr, naquela temperatura, e o coeficiente de atividade do éter na
solução é de 1,30.

a) Calcule γ para a acetona no sistema em estudo;

b) Trace, de maneira qualitativa, as curvas de pressão de vapor e de

pressão total da solução em função da composição, a 30oC.
R.: γA = 1,27

3. Uma dada solução real de componentes A e B tem seu ponto normal

de ebulição a 60oC. Os coeficientes γA e γB valem 1,3 e 1,6

respectivamente. A atividade de A é igual a 0,6 e a pressão de vapor de

A quando puro vale 400 torr. Calcule:

a) A fração molar de A, no vapor, em equilíbrio com a solução líquida.

b) O valor da pressão de vapor de A quando puro.

R.: x’A = 0,316 P□B = 604 mmHg

4. Líquidos A e B formam soluções reais. Os coeficientes de atividade do

componente A, a várias concentrações, são dados abaixo:

XA 1,0 0,9 0,8 0,7 0,5 0,3 0,2 0,1

γA 1,00 0,99 0,91 0,85 0,64 0,54 0,44 0,43

Dados: P□A = 700 torr; P□B = 400 torr

a) Calcule kA, a constante de Henry, para o componente A. (PA = xA.kA)

b) As soluções de A e B apresentam desvio negativo ou positivo em

relação à Lei de Raoult? Justifique.

c) Qual a atividade do componente A numa solução de composição xA =

0,3?

R.: kA = 300 torr; b).....; c) aA = 0,162

5. Os volumes molares parciais da água e do etanol a 20oC são
respectivamente, 17 e 57 cm3.mol-1, numa solução de ambos os
componentes em que xEt = 0,4. Calcule o volume total de uma solução
obtida por mistura de dois móis de água com suficiente etanol para dar
xEt = 0,4.

R.: V = 109,8 cm3.

6. Numa dada solução de amônia (NH3) e de água, a 22,1oC, a pressão

parcial de vapor d’água em equilíbrio com a solução é de 0,34 psi,
sendo a fração molar de água igual a 0,95. Calcule:

a) O coeficiente de atividade e a atividade da água, nesse sistema.

b) A pressão parcial de vapor da amônia, a 22,1oC.

Dados: kNH3 = 725 torr; P□H2O = 18,77 torr (a 22,1oC) 1 psi = 0,068 atm

R.: γH2O = 0,985; aH2O = 0,936; PNH3 = 36,25 torr

7. A 39,9oC, as pressões parciais de vapor d’água e do vapor de metanol

em equilíbrio com a solução líquida dos dois componentes são dadas na
tabela abaixo. Deseja-se preparar uma solução de metanol em água
com concentração tal que as atividades de ambos os componentes
sejam iguais.

a) Determine graficamente a composição de tal solução.

b) A seguir, calcule o coeficiente de atividade de cada componente na

solução mencionada no item “a”.

Percentagem Pressão parcial Pressão parcial da

molar de Me- do Me-OH/torr água/torr
OH/%molar
 0,0 0,0 54,7

27,3 100,6 39,8

47,0 141,6 31,5

68,9 186,6 20,7

86,0 225,2 10,1

100,0 260,7 0,0

R.: xMe-OH = 0,49; b) γMe-OH = 1,14; c) γH2O = 1,10

8. A 75oC, tem-se PHNO3 = 35,0 torr e PH2O = 86,0 torr sobre uma solução
aquosa de HNO3 a 65% em fração ponderal. Sabe-se que, nessa
temperatura, P□H2O = 289,1 torr. Calcule a pressão total sobre a solução
e a fração molar do ácido nítrico no vapor, considerando dois casos: a)
Solução líquida ideal e b) Solução líquida real. Qual o tipo de desvio
apresentado pelo sistema?

Pideal = 376 torr; Preal = 121 torr; x’HNO3 = 0,50 (ideal) x’HNO3 = 029 (real);

γHNO3 = 0,19; γH2O = 0,45; Desvio ......

9. A 300K, o líquido A tem uma pressão de vapor de 280,0 torr e o

líquido B, de 170,0 torr. Uma solução contendo 2 móis de cada um dos
líquidos, tem pressão de vapor de 380,0 torr e o vapor com ela em
equilíbrio contém 60,0 mol% de A, na mesma temperatura. Admitindo
que o vapor é ideal, calcule para o sistema:

a) As atividades de A e B na solução;

b) Os coeficientes de atividade de cada componente na solução;

c) A energia livre de mistura da solução;

d) A energia livre de mistura se a solução fosse ideal;

e) A energia livre de excesso.

R.: aA = 0,814; aB = 0,894 b) γA = 1,628; γB = 1,788; c) Gmist = -378 cal;

d) Gid = -1653 cal; e) GE = 1275 cal