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Domínio 1 Equilíbrio químico


l. O amoníaco é uma substância gasosa, à temperatura ambiente, de grande utilidade para a so ciedade em geral.
Assim, para fornecer as indústrias e as atividades que dependem do amoníaco como matéria-prima, é
necessário ter um processo industrial rendível para a sua produção, como é o caso do processo
Haber-Bosch, que utiliza o azoto e o hidrogénio gasosos como reagentes, de acordo com o seguinte
equilíbrio:

A figura traduz a percentagem molar de amoníaco, em equilíbrio, na mistura gasosa obtida a partir de N 2 e
H2 para temperaturas no intervalo 400-600 º C e a diferentes pressões.

60
I'
z
QJ
"O
L.. o
~
ro ·-L..
o _o
E~
E
::J
o-
40
QJ QJ
01 o
ro e
-e
QJ
u
L..
QJ
o...
20 500 atm
400 atm
300 atm

8/º C
400 500 600

1.1. De acordo com a informação apresentada, selecione a alternativa CORRETA.


(A) Para uma mesma temperatura, quando a mistura reacional é comprimida, a percentagem molar
de amoníaco obtida é menor.
(B) A síntese do amoníaco pelo método de Haber-Bosch é um processo endotérmico.
(C) Se ocorrer uma diminuição de temperatura, no sistema a pressão constante, a percentagem
molar de amoníaco obtida é maior.
(D) Se ocorrer um aumento de pressão, no sistema a temperatura constante, o equilíbrio evolui no
sentido inverso .

{C).
Da análise do gráfico pode concluir-se que o aumento de pressão, a uma dada temperatura,
favorece o aumento da percentagem de amoníaco (favorece o sentido direto da reação), e a
diminuição de temperatura, a uma dada pressão, favorece o aumento da percentagem de
amoníaco. Assim, pode concluir-se que o processo é exotérmico (a diminuição de temperatura
favorece o sentido direto da reação).

1.2. Num rec i piente fechado de capacidade 2,00 L, a uma temperatura TA, foram colocados 1,00 molde
Nz(g) e 3,00 molde H2(g) . Sabe-se que, ao atingir o equilíbrio, existem 0,080 molde NH 3, 0,96 molde
N 2(g) e 2,88 molde H2(g).
Calcule a constante de equilíbrio, Kc, à temperatura TA.
Apresente todas as etapas de re solução , incluindo a expressão da constant e de equilíbrio, Kc-

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Domínio 1 Equilíbrio químico • 11.º Ano

Etapa A - Escrita da expressão de Kc


2
K= [ NH3] e
e 3
[NzJe X [ H2Je

Etapa B - Concentrações dos componentes do sistema no equilíbrio

1.3. Um balão contém 4,48 dm 3 de amoníaco, NH 3(g), em condições normais de pressão e temperatura
(PTN).
Selecione a alternativa que permite calcular o número de moléculas de amoníaco que existem no
balão.

(A) N =
4 48
· moléculas (C} N = 4,48 x 22,4 x 6,02 x 10 23 moléculas
22,4 X 6,02 X 10 23

4,48 23 ' 22,4 23 '


(B) N = - x 6 ,02 x 10 moleculas (O) N = - x 6,02 x 10 moleculas
22,4 4,48

(B) .
Sendo a quantidade de substância, n = J'.'._, e o número de partículas, N (moléculas, neste caso)
N = n x NA. Vm
4 3
Então, N = n x NA = J'.'._ x NA <=> N = .4 x 6,02 x 10 23 moléculas
Vm 22,4

1.4. Suponha que trabalha como engenheiro(a) químico(a) numa unidade industrial de produção de
amoníaco .
Explique, num texto, de acordo com a informação apresentada, como poderia otimizar a produção de
amoníaco pelo processo de Haber-Bosch, tendo em conta a influência da temperatura e da pressão ,
bem como a utilização de um catalisador.

Tópico A
Atendendo à estequiometria da reação e ao facto de esta ser exotérmica, com base no Princípio de
Le Châtelier será de prever que a reação direta seja favorecida a temperaturas baixas e a pressões
elevadas.

Tópico B
Como, utilizando temperaturas demasiado baixas, a rapidez de reação direta diminui, devem ser
usadas temperaturas não muito baixas.

Tópico C
Se o sistema também for submetido a pressões demasiado elevadas, aumenta o risco de acidente,
sendo, por isso, recomendadas pressões moderadas, para aumentar a segurança do processo .

Tópico D
A utilização de catalisador também otimiza o processo, uma vez que o torna mais rápido .

EQ11 PEX_05 65
Questões de exame nacional

1.5. A configuração eletrónica de um átomo de azoto, no estado de menor energia , pode ser
representada por [He] 2s 2 2p 3 .
Selecione a alternativa que completa corretamente a frase :
A geometria de uma molécula de amoníaco é .. .
(A) ... pi ramidal triangular, e o átomo central possui apenas três pares de eletrões.
(B) ... piramidal triangular, e o átomo central possui três pares de eletrões ligantes e um não ligante.
(C) ... triangular plana , e o átomo central possui apenas três pares de eletrões.
(D) ... triangular plana, e o átomo central possui três pares de eletrões ligantes e um não ligante.
(B).

1.6. Calcule a economia atómica percentual, e.a.(%), associada ao processo de síntese do amon íaco.
2 M(NH 3) 2 X 17,0
e.a.(%) = x 100 Ç:::} e.a.(%) = x 100 Ç:::} e.a.(%)= 100%
3 X M(H2) + M(N2) 3 X 2,00 + 28,0

Nota : Item com conteúdos novos (não incluído nos exames nacionais)

2. O amoníaco, NH 3, obtém-se industrialmente através do processo de Haber-Bosch , fazendo reagir, em


condições apropriadas, hidrogénio e azoto gasosos. Este processo de formação do amoníaco ocorre em
sistema fechado, em condições de pressão e temperatura constantes, na presença de um catalisador, de
acordo com o equilíbrio representado pela seguinte equação química :
N2(g) + 3 Hig) ~ 2 NH3(g)

2.1. O gráfico representado na figura traduz a variação


K,
do valor da constante de equilíbrio, K0 para aquela
0,30
reação, em função da temperatura, T, no intervalo
de 700 K a 1000 K. 0,25
Com base na informação dada pelo gráfico, 0,20
selecione a afirmação CORRETA.
O, 15
(A) O aumento de temperatura favorece o consumo
O, 10
de H2(g) e N2(g).
(B) A diminuição de temperatura aumenta o 0,05
rendimento da reação. 0,00
(C) A constante de equilíbrio da reação é 700 750 800 850 900 950 1DOO T[K)
inversamente proporcional à temperatura.
(O) A reação evolui no sentido inverso se se diminuir
a temperatura.
(B).
Da leitura do gráfico, o valor de Kc diminui com o aumento da temperatura de forma inversa. Assim,
pode afirmar-se que Kc é inversamente proporcional à temperatura.

2.2. O sulfato de tetraaminocobre(ll) mono-hidratado , [Cu (NH 3)4] 50 4 • H20 (M = 245,6 g mol- 1), é um sal
complexo, obtido a partir da reação entre o sulfato de cobre(ll) penta-hidratado, CuS0 4 • 5 H20, e o
amoníaco . Esta reação é descrita pela seguinte equação química:
CuS0 4 • 5 H20(s) + 4 NH3(aq)---. [Cu (N H3)J 50 4 • H20(s) + 4 H20(f ).

A 8,0 ml de uma solução aquosa de amoníaco de concentração 15,0 mal dm- 3 adic ionaram-se
0,02 molde sulfato de cobre penta-hidratado.

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Domínio 1 Equilíbrio químico • 11.° Ano

Calcule a massa de sal comple xo que se formaria, admitindo que a reação é completa .
Apresente todas as etapas de resolução .

Etapa A - Quantidade de amoníaco utilizado


n (NH 3) = e x V= 15,0 mol dm- 3 x 8,0 x 10- 3 dm 3 = O,12 mol

Etapa B - Identificação do reagente limitante


n (NH 3) = 0,12 mol
n (Cu50 4 · 5 H20) = 0,02 mol
0,02 ( ) O, 12 ( )
- - Cu50 4 · 5 H20 < - - NH3
1 4
0,02 < 0,03
Cu50 4 · 5 H2 0 é o reagente limitante.

Etapa C - Massa de sal complexo formado


De acordo com a estequiometria da reação química, a quantidade de sal complexo formado é igual à
quantidade de sulfato de cobre(ll) penta-hidratado gasta . Como reagem 0,02 molde sulfato de cobre (li)
penta-hidratado e admitindo que a reação é completa, devem obter-se 0,02 molde sal complexo.
m
n = M <==> m = 0,02 x 245,6 <==> m = 4,9 g

2.3. Calcule a economia atómica percentual (e.a.(%)) associada ao processo de síntese do sulfato de
tetraaminocobre(ll) mono-hidratado.

e.a. (%) = M([Cu (NH 3) 50 4 · 5 H20]) <==>e.a.(%) = 245,6 x 100 <==>e.a.(%)= 77 ,3 %


M (Cu50 4 · 5 H2 0) + 4 M (NH 3 ) 249,5 + 4 x 17,0
Nota : Item com conteúdos novos (não incluído nos exames nacionais)

3. O gás natural é o combustível fóssil de maior conteúdo energético. É constituído, essencialmente, por
metano, CH 4, um hidrocarboneto muito volátil, inflamável e inodoro .
Quando o metano arde no ar, os únicos produtos dessa reação são dióxido de carbono , C0 2, e água , H20,
sendo a reação de combustão traduzida pela seguinte equação química :
CH 4(g) + 2 02(g)- C0 2(g) + 2 H20(g)

Numa reação , ocorrendo em condições normais de pressão e temperatura (PTN), gastou-se 40,0 g de
metano (M = 16,0 g mol- 1) e obteve-se um volume de 78 ,4 dm 3 de vapor de água . Determine o rend imento
da reação de combustão .
Apresente todas as etapas de resolução .

Etapa A - Quantidade de H2 0 que se formaria se a reação fosse completa


m 40,0
n (CH4) = M = ,0 = 2,50 molde CH 4
16
De acordo com a estequiometria da reação, entre CH 4 e H20, 1:2, a quantidade máxima de H20 que é
possível obter é dupla da quantidade de CH 4 gasta:
n (H20) = 2 x n (CH 4) = 2 x 2,50 mol = 5,00 mol
Etapa B - Quantidade de H20 obtida
Como o volume molar (Vm) de H2 0(g), nas condições PTN, é igual a 22,4 dm 3 , temos:
V 78,4
n (H2 0) = - = - = 3,50 mol
Vm 22,4
Etapa C - Cálculo do rendimento
3 50
T/ = nobtido X 100 = • X 100 = 70,0 %
nprevisto 5,00

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Questões de exame nacional

4. O dióxido de enxofre, 50 2, e o oxigénio, 0 2, são duas substâncias com


V
propriedades químicas diferentes, sendo ambas gasosas nas
condições ambientais de pressão e temperatura .
O gráfico da figura traduz o modo como varia o volume, V, de uma
amostra de um gás ideal com a quantidade de substância, n, a
pressão e temperatura constantes.

4.1. Com base no gráfico, e admitindo que 50 2 e 0 2 se comportam


n
como gases ideais, selecione a alternativa que completa
corretamente a frase seguinte.
Em duas amostras gasosas, uma de 50 2 e outra de 0 2, nas mesmas condições de pressão e
temperatura, se os gases tiverem .. .
(A) ... volumes iguais , têm massas iguais.
(B) ... volumes iguais, têm a mesma densidade.
(C) ... o mesmo número de moléculas, têm volumes iguais.
(D) ... o mesmo número de moléculas, têm a mesma densidade .
(C).
Da análise do gráfico, a pressão e temperatura constantes, o volume ocupado por um gás é
diretamente proporcional à quantidade de substância. Assim, iguais volumes de gases, nas
mesmas condições de pressão e temperatura, contêm igual número de moléculas.
3
4.2. Calcule o número de moléculas de S0 2(g) que existem numa amostra de 50,0 cm desse gás, em
condições normais de pressão e temperatura (PTN).
Apresente todas as etapas de resolução.

Etapa A - Quantidade de S0 2(g) que existe na amostra de 50,0 cm 3

V 50,0 X 10- 3
n=- Ç::::> n= Ç::::> n = 2,332 x 10- 3 mol
Vm 22,4
Etapa B - Número de moléculas de Süig) que existem na amostra
N = n X NA Ç::::} N = 2,332 X 10- 3 X 6,02 X 10 23 Ç::::} N = 1,34 X 10 21 moléculas

4.3. O dióxido de enxofre reage com o oxigénio, de acordo com a seguinte equação química:

Kc = 208,3 (à temperatura D
4.3.l. Considere que, à temperatura T, foram introduzidas , num recipiente com 1,0 L de
capacidade, 0,8 mol de S0 2(g), 0,8 mol de 0 2(g) e 2,6 molde Süig).
Selecione a alternativa que contém os termos que devem substituir as letras (a) e (b),
respetivamente, de modo a tornar verdadeira a afirmação seguinte .
Nas condições referidas, o quociente da reação, Qc, é igual a _ (a) _ , o que permite
concluir que o sistema se irá deslocar no sentido _ (b) _ ,até se atingir um estado de
equilíbrio.
(A) ... 13,2 ... inverso (C) ... 0,076 ... direto
(B) ... 0,076 ... inverso (D) ... 13,2 ... direto

2 62
' = 13,2 < 208,3
0,8 2 X 0 ,8

Ou seja, a reação vai evoluir no sentido direto até se atingir o equilíbrio: (a) Ü ,2; (b) direto.

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4.3.2. A figura representa o modo como varia a percentagem de .g 95


trióxido de enxofre, S0 3(g), formado, em equilíbrio, em ro
§
função da temperatura , à pressão constante de 1 atm. o
:': 90
Com base na variação observada no gráfico, justifique a .E}

seguinte afirmação. o
U1

A reação é exotérmica no sentido direto . ~ 85


E
Q)
O>
Tópico A ro
~ 80
Da análise do gráfico, verifica-se que a percentagem de ::::
Q)
SO J(g) (produto da reação) diminui com o aumento da o..
temperatura, isto é, a elevação da temperatura favorece a
350 450 550 650
reação inversa.
Tempe ratura/º C
Tópico B
Segundo o Princípio de Le Châtelier, quando se eleva a temperatura, o equilíbrio desloca-se
no sentido endotérmico (neste caso, sentido inverso), de modo a contrariar a elevação da
temperatura.
Conclui-se, assim, que, se a reação é endotérmica no sentido inverso, será exotérmica no
sentido direto.

5. Um dos compostos cuja emissão para a atmosfera acarreta prejuízos graves à saúde dos seres vivos é o
óxido de azoto, NO(g), também designado por óxido nítrico, que contribui para a formação da chuva ácida e
. para a destruição da camada de ozono.
Este composto pode ser formado, a altas temperaturas, a partir da reação entre o azoto e o oxigén io
atmosféricos, de acordo com a seguinte equação química:·

Na tabela seguinte, estão registados os valores da constante de equilíbrio, K0 desta reação, para
diferentes valores de temperatura.

T{K) Kc

2000 1,98 x 10- 2

2250 3,64 x 10- 2

2500 5,90 X 10- 2

5.1. Considere que o sistema químico se encontra em equilíbrio à temperatura de 2000 K e que as
concentrações de equilíbrio das espécies N2(g) e 0 2(g) são, respetivamente, iguais a
0,040 mol dm- 3 e a 0,01 O mol dm- 3 .
Escreva a expressão que traduz a constante de equilíbrio da reação de formação do NO(g).
Calcule a concentração de equilíbrio da espécie NO(g), à temperatura referida.
Apresente todas as etapas de resolução.

Etapa A - Expressão da constante de equilíbrio


2
[N0 ]
Kc= e
[ N2J e X [02] e

Etapa B - Cálculo do valor da concentração de equilíbrio da espécie NO(g), à temperatura referida


[ N0 ] 2 2
1,98 x 10- 2 = e <==>[NO] = 7,92 x 10- 6 <==> [NO] = 2,8 x 10- 3 mol dm- 3
0,040 x 0,010 e . e

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Questões de exame nacional

5.2. Faça uma estimativa do valor da constante de equilíbrio da reação de formação do NO(g), à
temperatura de 2400 K, a partir dos valores da tabela anterior.
Utilize a máquina de calcular gráfica, assumindo uma variação linear entre as grandezas
consideradas.
Apresente o va lor estimado com três algarismos significativos.

Etapa A - Obtenção da equação da reta Kc = f (t)


Usando a calculadora gráfica, a equação da reta que se ajusta aos dados que constam na tabela é:
Kc= 7,84 X10- 5 X T - 0,138

Etapa B - Valor de Kc à temperatura de 2400 K


Kc= 7,84 x 10- 5 x T - 0,138
T= 2400 K ==> Kc= 7,84 X10- 5 X 2400 - 0,138
Kc= 5,02 x 10- 2

5.3. Se lecione a ún ica opção que contém os termos que preenchem , sequencialmente, os espaços
seguintes, de modo a obter uma afirmação correta.
Quando se provoca um aumento da temperatura do sistema em equilíbrio, a pressão constante, a
reação é favorecida, o que permite concluir que a reação de formação da espécie
NO(g)é _ _ __
(A) ... inversa ... exotérmica (C) ... inversa ... endotérmica
(B) ... direta ... endotérmica (D) ... direta ... exotérmica

(B).
De acordo com os dados que constam na tabela dada, um aumento de temperatura origina um
aumento de Kc, ou seja, o equilíbrio desloca-se no sentido direto.
De acordo com o Princípio de Le Châtelier, quando se aumenta a temperatura, o equilíbrio
desloca - se no sentido em que contraria esse aumento, ou seja, no sentido endotérmico.
Conclui-se, assim, que o sentido direto, isto é, o sentido em que ocorre a formação da espécie NO,
é endotérmico.

5.4. As reações entre o óxido de azoto, NO(g), e o ozono, Oig), podem ser traduzida s por um mecanismo
reacional (e m cadeia), no qual ocorrem, sucessivamente, a destruição de uma molécula de 0 3(g) e a
regeneração de uma molécula de NO(g).
Se lecione a única opção que refere as fórmulas químicas que preenchem, se qu encialmente , os
espaços segu intes, de modo a obter um esquema correto do mecanismo reacional considerado.
0 3(g) + NO(g) __. N02(g) + _ _
N02(g) + O(g) __. - - + 02(g)

(A) ... O(g) .. . Nz(g) (C) ... Oz(g) ... NO(g)


(B) ... O(g) ... NO(g) (D) ... 0 2(g) ... Nz(g)
(C).
Apenas a opção (C) respeita a Lei de Lavoisier.

6. O amoníaco, NH 3(g), obtém-se industrialmente através do processo de Haber, podendo a reação de síntese
ser representada por:
ô.H=- 92,6 kJ mol- 1

6.1. Preveja, justificando, como varia a concentração de NH 3(g) quando ocorre um aumento da
temperatura do sistema inicialmente em equilíbrio. ·

Tópico A - Classificação da reação


Como D.H <O, pode-se concluir que a reação direta é exotérmica.

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Domínio 1 Equilíbrio químico • 11.º Ano

Tópico B - Previsão da evolução do sistema


De acordo com o Princípio de Le Châtelier, quando ocorre um aumento de temperatura do sistema
inicialmente em equilíbrio, este reage no sentido que contraria esse aumento, ou seja, no sentido
que favorece a reação endotérmica. Como a reação direta é exotérmica, por aumento de
temperatura, o equilíbrio desloca-se no sentido inverso.

Tópico C - Conclusão
Como o sentido inverso corresponde ao sentido da decomposição do amoníaco, a concentração de
NH 3(g) diminui em consequência do aumento da temperatura.

6.2. A tabela seguinte apresenta dois valores de energia média de ligação.

Ligação Energia de ligação (kJ mol- 1)

H-H 436,4

N-H 393

Selecione a única opção que apresenta a expressão que permite estimar a energia envolvida na
quebra da ligação tripla (EN =N) na molécula de azoto, expressa em kJ mol- 1.
(A) - 3(436,4) - EN =N+ 6(393) = - 92,6
(B) + 3(436,4) + EN =N - 6(393) = - 92,6
(C) + 3(436,4) + EN =N- 2(393) = - 92,6
(D) - 3(436,4) - EN =N+ 2(393) = - 92,6
(B).
3 H2(g) + N2(g) ~ 2 NH3(g)
A energia posta em jogo nesta reação (- 92,6 kJ mol- 1) resulta de um balanço energético entre a
energia consumida para quebrar as ligações dos reagentes e a energia libertada na formação das
ligações dos produtos. Por convenção, a energia absorvida pelo sistema é positiva e a energia
libertada é negativa.
Da reação: Hig) + Nig) ~ 2 NH 3(g) f...H = - 92,6 kJ mol- 1

Verifica-se que: f...H = HR - Hp ~ - 92,6 = [3 x 436,4 + EN =N] - [2 x 3 x 393]


Assim: - 92,6 = - 6 x 393 + 3 x 436,4 + E(N = N)

6.3. Selecione a única opção que contém os termos que preenchem, sequencialmente, os espaços
seguintes, de modo a obter uma afirmação correta.
Na molécula de NH 3, existem, no total, _ _ _ _ _ eletrões de valência não ligantes e
_ _ _ __ eletrões de valência ligantes .
(A) ... três ... dois
(B) ... dois ... seis
(C) ... dois ... três
(D) ... três ... seis
(B).
H-N-H
1
H

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Questões de exame nacional

7. O hidrogénio é produzido industrialmente a partir do metano, segundo uma reação que pode ser
representada por

7.1. Considere que a constante de equilíbrio, Kc, desta


reação é 292, à temperatura T. Gás Concentração (mol dm-3)

Na tabela ao lado, estão registadas as 5,00


concentrações de equilíbrio, à temperatura T, de
5,00
três dos gases envolvidos naquela reação .
Calcule a concentração de equilíbrio de monóxido 12,0
de carbono, CO(g), à temperatura T.
Apresente todas as etapas de resolução.

Etapa A - Expressão da constante..de equilíbrio

[CO ]e X [ H2J!
Kc=--- - - -
[ CHJe X [ H20 Je

Etapa B - Cálculo do valor da concentração de CO

292 = [CO] e x (12 'o)! Ç:=} [ CO] = 4 22 mol dm- 3


5,00 X 5,00 e '

7.2. Conclua, justificando, qual é o efeito , na quantidade de Hh). da diminu ição da pressão provocada por
um aumento do volume do sistema em equilíbrio , admitindo que a temperatura se mantém constante .

Tópico A - Previsão com base no Princípio de Le Châtelier


Diminuindo a pressão, de acordo com o Princípio de Le Châtelier, o equilíbrio desloca-se no sentido
que contraria essa diminuição, ou seja, no sentido de aumentar a pressão do sistema, por produção
de maior quantidade de substâncias gasosas.

Tópico B - Conclusão
A diminuição da pressão provocada por um aumento do volume do sistema em equilíbrio
(a temperatura constante) fará, assim, o sistema evoluir no sentido direto.
Conclui-se que aumentará, portanto, a quantidade de H2(g) produzido.

8. Quando um sistema químico, no qual ocorra uma reação química reversível , se encontra num estado de
equilíbrio - o que, em rigor, só é possível se não houver trocas, nem de matéria nem de energia , entre o
sistema e o exterior-, as concentrações dos reagentes e dos produtos envolvidos na reação mantêm-se
constantes ao longo do tempo, não existindo alterações visíveis no sistema .
O facto de as propriedades macroscópicas de um sistema químico em equilíbrio não sofrerem alteração
pode sugerir que terá deixado de ocorrer qualquer reação. No entanto, a nível molecu lar, tanto a reação
direta, na qual os reagentes se convertem em produtos, como a reação inversa, na qual os produtos se
convertem em reagentes, continuam efetivamente a dar-se, em simultâneo, oco r rendo ambas à mesma
velocidade. O equilíbrio químico não significa, portanto, ausência de reação .
Assim, num sistema químico em equilíbrio, os reagentes e os produtos encontram-se todos presentes, em
simultâneo, em concentrações que não variam ao longo do tempo .
Bas eado e m A. Pereira e F. Ca mões, Química 12. ºa no, 2001

8.1. Identifique uma das " propriedades macroscópicas" a que o texto se refere .

Concentrações de reagentes OU concentrações de produtos OU temperatura OU pressão.

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Domínio 1 Equilíbrio químico • 11.º Ano

8.2. O equilíbrio que se estabelece num sistema químico é dinâmico porque ...
(A) ... as concentrações dos reagentes e dos produtos se mantêm constantes ao longo do tempo .
(B) ... não existem alterações visíveis no sistema .
(C) ... tanto a reação direta como a reação inversa se continuam a dar.
(D) ... os reagentes e os produtos se encontram todos presentes, em simultâneo .
(C).
O equilíbrio é dinâmico porque as reações químicas não cessam. No equilíbrio, os reagentes
continuam a transformar-se em produtos e os produtos em reagentes, sendo iguais as
velocidades de conversão de reagentes em produtos e de produtos em reagentes.

8.3. A figura apresenta o esboço do gráfico da concentração, em


função do tempo, de três espécies que participam numa reação
química. o

Transcreva do texto a afirmação que permite justificar que o


""rnu-
L..

esboço do gráfico apresentado não pode traduzir o e:


<li
u
estabelecimento de um estado de equilíbrio químico. e
o
u

"Assim, num sistema químico em equilíbrio, os reagentes e os


produtos encontram-se todos presentes, em simultâneo, em
concentrações que não variam ao longo do tempo." tempo
Neste gráfico não se observa qualquer quantidade de reagente.

8.4. [ ...]se não houver trocas, nem de matéria nem de energia, entre o sistema e o exterior[. .. ]», o
sistema químico será um sistema ...
(A) ... fechado e a sua energia interna manter-se-á constante.
(B) ... isolado e a sua energia interna manter-se-á constante.
(C) .. . fechado e a sua energia interna variará .
(D) ... isolado e a sua energia interna variará.
(B).
Como não há trocas de matéria nem de energia, o sistema é isolado. A energia interna de um
sistema isolado não varia dado que o sistema não cede nem recebe energia.

9. A reação de combustão do butano, C4 H10 (g) (fvl = 58, 14 g mol- 1), no ar, pode ser traduzida por

Calcule o volume de 0 2(g) necessário para que ocorra a combustão completa de 23,26 g de butano, em
condições normais de pressão e de temperatura (PTN).
Apresente todas as etapas de resolução.
me H 23,26
n C4H10 = fvl (C 4 H10 )
<:==> n C4H10 = -,- <:==> n C4H10 = O•4001 mol
4 10 58 14

Etapa A - Quantidade de dioxigénio que reage


Da estequiometria da reação:
2 mol C4 H10 13 mol 0 2
- - -- <:==> x = 2,6 01 molde 0 2
0,4001 mol x

Etapa 8 - Volume de dioxigénio utilizado


V= n x Vm <:==>V = 2,601 x 22,4 <:==> V= 58,3 dm 3

73
Questões de exame nacional

10. A figura apresenta o gráfico que traduz a evolução da concentração , ao longo do tempo, das espécies A, B
e C que intervêm numa reação química em fase gasosa, à temperatura T.

+ t~'-'-'+,_,_r
.1 ,:ci "-'- ·- tf' !-.

' .
t

Na tabela seguinte, estão registadas concentrações de equilíbrio das espécies A, B e C, relativas a


um mesmo estado de equilíbrio do sistema químico, à temperatura T.

Concentração
Espécie
equilíbrio/ mol dm- 3

A 0,144

B 0,0238

e 0,432

10.l. Determine a constante de equilíbrio, K0 da reação considerada, à temperatura T.


Apresente todas as etapas de resolução.

Etapa A - Proporção estequiométrica entre reagentes e produtos da reação


Em unidades arbitrárias, a concentração do componente C aumenta de 14,4 unidades e as
"'concentrações de A e de B diminuem, ambas, de um valor correspondente a metade do aumento
de C, 7,2 unidades; conclui-se, assim, que 1 mole de A reage com 1 mole de B, formando-se
2 moles de C (a estequiometria é 1 molde A: 1 molde B: 2 molde C) e a equação pode ser escrita
como A(g) + B(g) ~ 2 C(g)

Etapa B - Cálculo do valor da constante de equilíbrio


[C]2 z
K= e - 0,432 - 54 4
e [A] x[B] 0,144 x 0,0238 '
e e

74
Domínio 1 Equilíbrio químico • 11.º Ano

10.2. Considere que a reação de formação da espécie C é uma reação exotérmica.


Conclua , justificando, como variará a constante de equilíbrio, Kc, da reação considerada se a
temperatura aumentar.
Tópico A - Previsão da evolução do sistema
De acordo com o Princípio de Le Châtelier, o aumento de temperatura favorece a transformação
que ocorre com absorção de energia (reação endotérmica), isto é, o sentido em que se retira
energia do meio.
Tópico 8 - Como a reação direta é exotérmica, a da formação de C, segue-se que a reação inversa é
endotérm ica, a de formação de A e de 8 .
Tópico C - Conclusão
Assim , quando a temperatura aumenta, a concentração de C diminui, aumentando,
simultaneamente, as concentrações de A e de 8, pelo que se conclui que o valor da constante de
equilíbrio da reação, Kc, irá diminuir.

11. As curvas representadas no gráfico da figura traduzem a concentração, e, ao longo do tempo, t, das
espécies A. B e C que intervêm numa reação química em fase gasosa . O sistema químico atinge um estado
de equilíbrio a uma temperatura T.
e/ mal dm-3

1,00

0,49 ----

0.23 .l-~--~--~--~--~--±~-~--~--~--~--=--==::::::====~~
'
'

0,00 - - - - - 1 - - - - - - 1 - - - - - - - + - - - - + - -
o 1, 13 14
l/unid ades arbitrárias

11.1. Em que proporção reagem entre si as espécies A e B?


(A) 2 mol A: 1 mol B (C) 1 mol A: 2 mol B
(B) 3 mol A: 2 mol B (D) 2 mol A: 3 mol B
(D).

A concentração de A diminui 0,51 mol dm- 3 (1,00 - 0,49) e a de 8 diminui 0,77 mol dm- 3 (1,00 - 0,23).
Dividindo aqueles números obtém-se a proporção da reação destas duas espécies:
0,51 (A)/0, 77(8) = 0,66, que é aproximadamente igual a 2(A)/3(8).
Conclui-se que 2 molde A reagem com 3 mol de 8.

11.2. O instante a partir do qual se pode considerar que o sistema químico atinge um estado de equilíbrio é
00~ OOG ~ G ~ ~
(C).
Só a partir do instante t3 as concentrações de reagentes e produtos permanecem constantes no
decurso do tempo.

75
Questões de exame nacional

11.3. Considere que, num determinado instante, depois de atingido o estado de equilíbrio à temperatura T,
se aumenta a concentração da espécie A.
Conclua, justificando, como variará o quociente da reação, após o aumento da concentração da
espécie A. até ser atingido um novo estado de equilíbrio , à mesma temperatura.

Tópico A
Quando se aumenta a concentração da espécie A, depois de atingido o estado de equilíbrio, o
quociente da reação diminui já que, de acordo com o gráfico, A é um reagente.
De acordo com o Princípio de Le Châtelier, o aumento da concentração da espécie A favorece a
reação direta. Assim, as concentrações dos reagentes diminuem e a do produto da reação aumenta
até ser atingido um novo estado de equilíbrio.

Tópico B
Conclui-se que o quociente da reação irá aumentar até que volte a igualar a constante de equilíbrio
à temperatura T.

12. O processo de síntese industrial do amoníaco, desenvolvido pelos químicos alemães Haber e Bosch , no
início do século XX, permitiu obter, em larga escala, aquela substância, matéria-prima essencial no fabrico
de adubos químicos.
A síntese do amoníaco, muito estudada do ponto de vista do equilíbrio químico, pode ser representada por:

12.l. Considere que se fez reagir, na presença de um catalisador, 0,500 molde N2(g) e 0,800 molde H2(g),
num recipiente com o volume de 1,00 dm 3 . Admita que, quando o equilíbrio foi atingido, à
temperatura T, existiam no recipiente, além de N2(g) e H2(g), O,150 molde NH 3.
Calcule o rendimento da reação de síntese .
Apresente todas as etapas de resolução .
Etapa A - Identificação do reagente limitante
Nz(g) + 3 H2(g) ~ 2 NH 3(g), t,.H <O
0,500 mol 0,800 mol O
O di-hidrogénio está em defeito; é o reagente limitante (D,500 molde N2 exigiam 3 x 0,500 molde H2)
0,800 0,500
ou, de outro modo: - - (H2) < - - (N2)
3 1
De acordo com a estequiometria da reação, a partir de 0,800 molde H2 poder-se-iam formar, no
• . 3 mol H2 2 mol NH 3
max1mo: = ~ x = 0,53 3 molde NH 3
0,800 X

Etapa B - Cálculo do rendimento da reação de síntese


. . n btd1 0 O, 150
Como se formaram somente O, 150 mol, o rendimento foi de: T/ = - º -- x 100 = -- x 1DO=28, 1%
nprevisto 0,533

12.2. Selecione a única alternativa que contém os termos que preenchem, sequencialmente, os espaços
seguintes, de modo a obter uma afirmação correta .
Se ocorrer um aumento da temperatura do sistema, inicialmente em equilíbrio, este irá evoluir no
sentido da reação , verificando-se um da concentração do produto.
(A) ... direta ... decréscimo (C} ... inversa ... aumento
(B) ... inversa ... decréscimo (D) ... direta ... aumento
(B).
"Se ocorrer um aumento de temperatura do sistema, inicialmente em equilíbrio, este irá evoluir no
sentido da reação inversa, verificando-se um decréscimo da concentração do produto " , porque, de
acordo com o Princípio de Le Châtelier, o sistema reage no sentido que se opõe à elevação de
temperatura, consumindo calor; neste caso, é favorecida a reação inversa, que é endotérmica.

76
Domínio 1 Equilíbrio químico • 11.º Ano

13. O trióxido de enxofre, 50 3 , pode decompor-se, em fase gasosa, originando dióxido de enxofre, 50 2, e
oxigénio, 0 2. A reação pode ser traduzida por

13.1. Considere que num recipiente de 2,0 dm 3 se introduziram 4,0 molde S0 3(g), à temperatura T.
Depois de o sistema químico atingir o equilíbrio, verificou-se que apenas 40% da quantidade inicial
de S0 3(g) tinha reagido.
Determine a constante de equilíbrio, Kc, da reação considerada, à temperatura T.
Apresente todas as etapas de resolução.
Etapa A - Cálculo da variação da quantidade de 50 3 , 50 2 e 0 2 até ser atingido o equilíbrio
ô.n 503= - 4,0 x 0,40 = - 1,6 mel ~ n50 ,. equilíbrio = 4,0 + (- 1,6) = 2,4 mel
A proporção estequiométrica entre 50 2 e 50 3 é 1:1 (a quantidade de 50 2 que se forma é igual à
quantidade de 50 3 que reage), assim:
ô.n 50 , = - ô.n 503 = - (- 1,6) = 1,6 mel ~ n50 ,, equilíbrio = O+ 1,6 = 1,6 mol
A proporção estequiométrica entre 0 2 e 50 3 é 1 :2 (a quantidade de 0 2 que se forma é metade da
quantidade de 50 3 que reage), assim:
1 1
ó.no, =- zô.nso 3= -2
x (-1,6) = 0,8 mel ~ n0 , , equilíbrio= O+ 0,80 = 0,80 mol

Etapa B - Cálculo do valor da constante de equilíbrio


2,4
[ 50 3] = - 3 [ ] 1,6 3 [ ] 0,80 3
= 1,2moldm - ; 50 2 =-=0,80moldm - ; 0 2 = - - = 0,40moldm -
e 2,0 e 2,0 e 2,0

Etapa C - Cálculo do valor da constante de equilíbrio


2
K = [502J! X [ 02Je 0,80 X 0,40
e
2
O, 18
[ 503]e 1,22

13.2. A reação de decomposição do S0 3(g) é uma reação endotérmica, em que o sistema químico absorve
9,82 x 10 4 J por cada mole de 50 3 que se decompõe.
A variação de energia, em joule (J), associada à decomposição de duas moles de S0 3(g) será

(A) -(9,82x10 4 x2)J (C) + (9,82 X 104 X 2) J

4
(B) +(9,82;10 )J

(C).
Na decomposição há absorção de energia: 9,82 x 104 J mol- 1 . Assim, para duas moles, a energia
interna do sistema aumentará de 2 x 9,82 x 10 4 = + (9,82 x 10 4 x 2) J.

13.3. Quantas vezes é que a densidade do S0 3(g) é maior do que a densidade do S0 2(g), nas mesmas
condições de pressão e de temperatura?
Apresente o resultado com três algarismos significativos.

Nas mesmas condições de pressão e de temperatura, os volumes molares de 50 3 e de 50 2 são


iguais. O quociente entre as densidades é:
Mso3
Pso3= Vm = Mso 3= (32,07 + 3 x 16,00)
1,25
Pso, Mso, Mso, (32,07 + 2 x 16,00)
Vm
A densidade do 50 3(9) é 1,25 vezes maior do que a densidade de 50 2(9).

77
Questões de exame nacional

13.4. O S0 3(g) é usado na preparação do ácido sulfúrico comercial, por reação com vapor de água.
A reação que ocorre pode ser traduzida por
S03(g) + H20(g) ~ H2S04(aq)
Considere que se obtém uma solução concentrada de ácido sulfúrico, de densidade 1,84 g cm- 3, que
contém 98%, em massa, de H2S0 4.
Determine a massa de H2S0 4 que existe em 100 cm 3 da solução.
Apresente todas as etapas de resolução .
3
Etapa A - Cálculo da massa de 100 cm de so l ução de ácido sulfúrico co ncentrado
m
P = -V ==> msolucão
. = p X V= 1,84 X 100 = 184 g
Etapa 8 - Cálculo da massa de H250 4 presente no volume de solu ção

( ) mH 2so4 %(mim) 98 2
0
Yo m/m = x 100 ~ m H 2 s.o,= m 50 tução x ~ mH 2 so 4 =1 84 x - = 1, 8 x 1 0 g
msolução 100 100
14. A reação de síntese do amoníaco pode ser traduzida por N 2(g) + 3 H2(g) ~ 2 N H3(g), !J.H = - 92 kJ mol- 1
Considere que se introduziu, num reator com a capacidade de 1,00 L, uma mistura de nitrogénio,
hidrogénio e amoníaco, em fase gasosa, em diferentes concentrações. O gráfico da figura representa a
evolução, ao longo do tempo, t, das concentrações , e, dessas substâncias, à tempe ratura T.

c/mol dm-

0,500

0,400

0,367 - - - - - ~ - - - - _::-_~
'
-- ------------"-
__,.,._...,
_
H2
'

0,200
Ni
O, 156
0,139
NH 3

0,050

o t,

14.1. Qual foi a variação da concentração de H2(g) no intervalo de tempo [O, t 1]?

!J.[H 2] = 0,400 - 0,500 = - O, 100 mal dm- 3


!J.[H 2] = - O,100 mal dm- 3 OU a concentração diminuiu 0, 100 mol dm- 3

14.2. A fração molar de NH 3, na mistura gasosa inicialmente introduzida no reator, é


(A)7,1 x 10 - 2 (B)6,7 x 10 - 2 (C)3,6 x 10 - 1 (D)2,1 x 10- 1

(B) .
_ nNH 3 0,050
6,7 X 10- 2
X NH3 - nN2 + nH2 + nNH3 0,500 + 0,200 + 0,050

78
Domínio 1 Equilíbrio químico • 11.º Ano

14.3. Calcule o rendimento da reação de síntese do NH 3(g), nas condições consideradas.


Apresente todas as etapas de resolução .
Etapa A - Cálculo da quantidade de amoníaco prevista
0,200 mol 0,500 mol
- - - - N2 = H2
1 3
0,200 > 0,167
O di-hidrogénio é o reagente limitante, uma vez que existe em menor quantidade relativamente às
proporções estequiométricas.
A quantidade prevista é calculada por relação estequiométrica do produto com o reagente limitante.
2 mol NH = 3 mol H
3 2
X 0,500
2
x= x o,500 = 0,333 molde NH 3
3
Etapa B - Cálculo da quantidade de matéria obtida de amoníaco
nNH3, obtido= nNH,•(equil) - nNH3(inicial)= O, 139 X 1,00 - 0,050 X 1,00 = 0,089 mol

Etapa C - Cálculo do rendimento da reação

T/ = nobtido X 100 = 0,089 X 100 = 27%


nprevisto 0,333

14.4 . Na reação de síntese do NH 3(g) considerada ...


(A) ... libertam-se 92 kJ por cada mole de NH 3(g) que se forma .
(B) ... libertam-se 92 kJ por cada duas moles de NH 3(g) que se formam .
(C) ... são absorvidos 92 kJ por cada mole de NH 3(g) que se forma .
(D) ... são absorvidos 92 kJ por cada duas moles de NH 3(g) que se formam .
(B).
A reação de síntese do amoníaco apresenta uma variação de entalpia negativa, o que significa
haver libertação de energia. O coeficiente estequiométrico do amoníaco, NH 3 , na equação química
indica que essa libertação de energia é por cada duas moles de NH 3 formadas.

14.5. Preveja, justificando, como variará a composição da mistura reacional se ocorrer um aumento da
temperatura do sistema em equilíbrio.
Tópico A
De acordo com o Princípio de Le Châtelier, um aumento de temperatura favorece a transformação
em que ocorre absorção de energia (reação endotérmica). Neste caso, a reação inversa é
endotérmica, dado ser negativa a variação de entalpia, ou seja, a reação direta ocorre com
libertação de energia.
Tópico B
Assim, prevê-se que a(s) concentração(ões) dos reagentes, hidrogénio e nitrogénio, irá(ão)
aumentar e a do produto, amoníaco, irá diminuir em relação aos valores em equilíbrio antes do
aumento de temperatura.

14.6. A representação da molécula de NH 3 através da notação de Lewis evidencia .. .


(A) ... a geometria da molécula .
(B) ... apenas os eletrões de valência partilhados da molécula .
(C) ... a orientação espacial da molécula.
(D) ... todos os eletrões de valência da molécula .
(D).
Na molécula de amoníaco, cada um dos três átomos de hidrogénio liga-se ao nitrogénio. A molécula
assume uma geometria piramidal triangular, ocupando o nitrogénio um dos vértices da pirâmide.

79
Questões de exame nacional

14.7. Qual das opções seguintes pode representar um modelo tridimensional da molécula de NH 3 que
evidencie as ligações que se estabelecem entre os átomos?
(A) (B) (C) (O)

(A).
O amoníaco apresenta geometria piramidal trigonal.

15. A reação de síntese do amoníaco, muito estudada do ponto de vista do equilíbrio químico, pode ser
representada por:

A figura apresenta um gráfico que traduz a evolução, c/mol dm-3


ao longo do tempo, das concentrações das espécies H2
8,80,___ _,
envolvidas na reação de síntese do amoníaco, à
temperatura de 350 ºC . A figura não está à escala. 3.65

15.l. Selecione a única opção que contém os termos


que preenchem, sequencialmente, os espaços 1,05 NH 3
seguintes, de modo a obter uma afirmação
correta .
O sistema químico considerado _ _ _ __ N2
0,683
inicialmente em equilíbrio, evoluindo no sentido
da reação , após lhe ter sido
aplicada, no instante t 1 , uma perturbação .
(A) ... encontrava-se ... direta (C) ... não se encontrava ... inversa
(B) ... não se encontrava ... direta (D) ... encontrava-se ... inversa
(D) .
O sistema químico considerado encontrava-se, inicialmente, em equilíbrio (verifica-se da análise
do gráfico que as concentrações de todas as espécies químicas são constantes ao longo do tempo),
evoluindo no sentido da reação inversa, após lhe ter sido aplicada , no instante t 1, uma perturbação
(a perturbação - aumento da concentração do produto da reação - originou um aumento do quociente
da reação que obrigou esta a evoluir no sentido inverso, ou seja, da diminuição deste quociente, até
igualar a constante de equilíbrio da reação).

15.2. Selecione a única opção que apresenta uma expressão numérica que pode traduzir o valor
aproximado do quociente da reação, no instante imediatamente após ter sido aplicada a
perturbação.
2 3
(A) Qc = 1,05 (C) Qc = 0,683 X 8,80
0,683 X 8,80 3 1,05 2

(B) Qc = 3,652 (D) Qc =0,683 X 8,80 3


0,683 X 8,80 3 3,65 2
(B) .
No instante da perturbação:
2 2
De= [NH 3] <==> Q = 3,65
3 e 3
[N 2] x [H 2] 0,683 X 8,80

80
Domínio 1 Equilíbrio químico • 11.º Ano

15.3. Indique o valor da energia libertada no estabelecimento das ligações químicas que correspondem à
formação de 2 molde NH 3(g), sabendo que a energia total gasta para quebrar as ligações de 1 mol
de Ni g) e de 3 molde Hi g) é 2,25 x 10 3 kJ.

Da estequiometria da reação:

Verifica-se que as proporções estequiométricas são , respetivamente, 1:3:2. Assim, o valor da


energia libertada no estabelecimento das ligações químicas que correspondem à formação de 2
molde NH 3(g) é o mesmo que a energia total gasta para quebrar as ligações de 1 molde Ni{g) e de
3 molde Hi{g), ou seja, é 2,25 x 10 3 kJ.

16. Considere um recipiente de 1,0 L contendo inicialmente apenas cloreto de nitrosilo, NO CR{g). Este
composto sofre uma reação de decomposição que pode ser traduzida por
2 NOCf (g) ~ 2 NO(g) + Cf 2(g) fl.H *O

Após o estabelecimento de uma situação de equilíbrio, existiam no recipiente 1,8 molde NOCR(g),
0,70 molde NO(g) e ainda uma certa quantidade de Cf 2(g), à temperatura T.

16.1. Determine a constante de equilíbrio da reação de decomposição do NO CR(g), à temperatura T.


Apresente todas as etapas de resolução.

Etapa A - Cálculo da concentração de C.e2 na situação de equ ilíbrio considerada

2 NOC.e(g) 2 NO(g)

n 1,8 n 0,70
Equilíbrio e =- ~ c = - mol C = - ~ C = -- X
V 1 V 1

Dada a estequiometria dos produtos da reação (2: 1), a quantidade de C.e 2(g) terá de ser metade da
quantidade de NO(g):
0,70

e = ~ ~ e=+~ c=0,35 mol dm - 3

Etapa B - Cálculo da constante de equilíbrio

K = [NO]~ X [Cf2J e ~ K = 0,70 ~K


2
X 0,35 = X _2
95 10
e [ NOCf Je e 1,8 e '

16.2. Obtém-se um valor diferente da constante de equilíbrio, para a reação conside rada , partindo ...
(A) ... da mesma concentração inicial de NOC.e(g), mas alterando a temperatura do sistema em
equilíbrio.
(B) ... de uma concentração inicial diferente de NOCR(g), mas mantendo a temperatura do sistema
em equilíbrio .
(C) ... de concentrações iniciais diferentes de NO(g) e de CR 2(g), mas da mesma concentração inicial
de NOCf (g).
(D) ... de concentrações iniciais diferentes de NOCf (g), de NO(g) e de Cf 2(g).
(A).
Obtém-se um valor diferente da constante de equilíbrio, para a reação considerada, partindo da
mesma concentração inicial de NOC.e(g), mas alterando a temperatura do sistema em equilíbrio,
pois a temperatura é o único fator estudado capaz de fazer variar o valor da constante de equilíbrio.

EQ 11 PEX_06 81
Questões de exame nacional

16.3. Conclua, justificando, como deverá variar o rendimento da reação de decomposição do NOCC(g) se se
aumentar a pressão do sistema, por diminuição do volume do recipiente, mantendo-se a
temperatura constante .
Tópico A
De acordo com o Princípio de Le Châtelier, o aumento da pressão favorece a reação que conduz a
uma diminuição da pressão OU que conduz a uma diminuição da quantidade de gases.
Tópico B
Neste caso, a reação que conduz a uma diminuição da pressão (OU que conduz a uma diminuição da
quantidade de gases) é a reação inversa.
Tópico C
Consequentemente, a quantidade dos produtos diminui, o que permite concluir que o rendimento
da reação deverá diminuir.

16.4. Identifique o tipo de ligação que se estabelece entre os átomos de cloro na molécula U 2 e refira o
número de pares de eletrões de valência não ligantes que existem nesta molécula .
Tópico A
Entre os átomos de cloro estabelece-se uma ligação covalente simples.
Tópico B
A molécula apresenta seis pares de eletrões de valência não ligantes.

17. Um grupo de alunos sintetizou sulfato de tetraaminocobre (li) mono-hidratado [Cu(NH 3US0 4 • H20(s)
(fvf = 245,8 g mol- 1). Os alunos começaram por triturar e pesar 5,00 g de sulfato de cobre(ll) penta-hidratado,
CuS0 4 • 5 H20 (s) (fvf = 24 9, 7 g mol- 1), que dissolveram completamente em cerca de 5 cm 3 de água.
Adicionaram depois solução aquosa de amoníaco, NH 3(aq), em excesso, à solução de sulfato de cobre .
A reação de síntese pode ser traduzida por
CuS0 4 • 5 H20(aq) + 4 NH 3(aq) - + [ Cu(NH 3) 4 ]S0 4 • H20(s) + 4 H20(.e)

17.1. A quantidade de amoníaco adicionada à solução de sulfato de cobre poderá ter sido ...
(A) ... O,100 mal. (B) ... 0,0800 mal. (C) ... 0,0400 mal. (D) ... 0,0200 mal.

(A).
m 5,00 2
n=fvf~n=
249 • 7 ~n=2,0x10 - moldeCuS0 4 · 5H 20

Pelas relações estequiométricas, a quantidade de amoníaco necessária seria


4 x 2,00 x 10 - 2= 8,00 x 10 - 2 mal. Como o amoníaco é o reagente em excesso, a quantidade
adicionada teria de ser maior do que 8,00 x 10 - 2 mol, o que está de acordo com opção (A).

17.2. Admita que os alunos obtiveram, na prática, uma massa de 2,60 g de [Cu (NH 3) 4 ]S0 4 • H20 (s).
Determine o rendimento da reação de síntese .
Apresente todas as etapas de resolução.

Etapa A - Cálculo da massa de [Cu (NH 3US0 4 · H20(s) que se obteria se o rendimento da reação
fosse 100%
Da estequiometria da reação (1 :1):
Cu50 4 • 5 H20(aq) + 4 NH 3(aq) H20(s) + 4 H20(.e)
-+ [Cu (NH 3)JS0 4 •

Pode verificar-se que a quantidade química de [Cu (NH 3)JS0 4 • H20(s) que se obtém deveria ser
igual à quantidade química de Cu50 4 • 5 H20(s) reagente, pois a água e o amoníaco, que são os
outros reagentes, encontram-se em excesso.
2
Então, nprevisto = 2,0x10 - mal==> n =: ~ m = m x fv1=4,916 g

Etapa B - Cálculo do rendimento da reação de síntese

'1'1 = mobtida 100 2,60 100 52 9º/c


., X ~T/=4,916X ~T/= ' o
mesperada

82
Domínio 1 Equilíbrio químico • 11.º Ano

17.3. O rendimento da reação de síntese poderá depender ...


(A) ... das quantidades iniciais dos reagentes.
(B) ... do v~lume de água utilizado para dissolver completamente o sulfato de cobre .
(C) ... do volume de solução aquosa de amoníaco adicionado em excesso .
(D) ... da massa de cristais de sulfato de tetraaminocobre perdida na filtração.
(D).
Sob as mesmas condições experimentais, maior quantidade de reagentes dará origem a maior
quantidade de produtos, mas a relação entre quantidade de produtos formados e quantidade de
reagentes manter-se-á. Assim, o rendimento é o mesmo, e a opção (A) é excluída (está errada).
Quanto ao volume de água utilizado para dissolver completamente o sulfato de cobre ou ao volume
de solução aquosa de amoníaco adicionado em excesso, em nada influenciam o rendimento, pois a
água e o amoníaco são reagentes em excesso que não se esgotam.
Se a massa de cristais de sulfato de tetraaminocobre perdida na filtração for maior, o rendimento
será menor; se esta for menor, o rendimento será maior.

17.4. Na reação de síntese considerada, a precipitação dos cristais de [ Cu(N H3)JS0 4 • H20(s) é facilitada pela .. .
(A) ... adição de uma solução de etanol. (C) ... filtração da solução a pressão reduzida.
(B) ... adição de mais água . (D) ... trituração inicial do sulfato de cobre.
(A).
O etanol é adicionado na atividade laboratorial para facilitar a precipitação dos cristais de
[ Cu(NH 3) 4 ]S0 4 • H2 0(s) .

18. Numa atividade laboratorial, um grupo de alunos preparou , com rigor, 100,00 cm 3 de uma solução aquosa
de sulfato de cobre(ll), CuS0 4 , de concentração 0,400 mol dm- 3 , por dissolução de sulfato de cobre(ll)
penta-hidratado, CuS0 4 • 5 H20 , sólido .
18.l. Calcule a massa de sulfato de cobre penta-hidratado que foi necessário medir, para preparar essa solução.
Apresente todas as etapas de resolução.
Etapa A - Cálculo da quantidade de sulfato de cobre penta-hidratado necessária
n
e = V Ç::::} n = 0,400 x O,10000 Ç::::} n = 0,0400 mol

Etapa B - Cálculo da massa de sulfato de cobre penta-hidratado necessária


n=m Ç::::} 0,0400 = __Q2_ Ç::::} m = 9,98 g
fv1 249,5

18.2. De modo a pesar o sulfato de cobre penta-hidratado necessário para preparar a solução, os alunos
colocaram um gobelet sobre o prato de uma balança.
Identifique a peça de material de laboratório que deve ser utilizada para transferir o sulfato de cobre
penta-hidratado sólido para o gobelet.
Para transferir o sulfato de cobre penta-hidratado sólido para o gobelet deve utilizar-se uma espátula.

18.3. Ao prepararem a solução, os alunos deixaram o menisco do líquido ultrapassar o traço de referência
do balão volumétrico.
Qual é a atitude correta a tomar numa situação como essa?
(A) Ignorar o facto, uma vez que o colo do balão é estreito .
(B) Adicionar um pouco mais de soluto à solução preparada .
(C) Acertar o menisco pelo traço de referência , retirando líquido .
(D) Preparar uma nova solução, a partir do soluto sólido.
(D).
Como os alunos, ao prepararem a solução, deixaram o menisco do líquido ultrapassar o traço de
referência do balão volumétrico, devem recomeçar o procedimento e preparar uma nova solução, a
partir do soluto sólido, pois não é possível retirar apenas água à solução de forma rápida e prática.

83
Questões de exame nacional

18.4. Os alunos prepararam ainda, com rigor, a partir da solução de sulfato de cobre(ll) inicialmente
preparada, uma solução 2,5 vezes mais diluída.

Os alunos dispunham apenas do seguinte material:


• Balão volumétrico de 50 ml (± 0,06 ml) • Pipeta graduada de 20 ml (±O, 10 ml)
• Pompete • Pipeta volumétrica de 20 ml (± 0,03 ml)
•Pipeta graduada de 10 ml (± 0,05 ml) • Pipeta graduada de 25 ml (±O, 1O ml)
• Pipeta volumétrica de 1O ml (± 0,02 ml) • Pipeta volumétrica de 25 ml (± 0,03 ml)

Determine o volume da solução mais concentrada que os alunos tiveram de medir, de modo a
prepararem a solução pretendida .
Selecione, de entre as pipetas referidas, a que permite a medição mais rigorosa do volume da
solução mais concentrada.
Apresente todas as etapas de resolução.
Etapa A - Cálculo do volume da solução mais concentrada que foi necessário medir
Uma vez que o único balão volumétrico que os alunos têm disponível é o de 50,00 ml, então, é este
que têm de utilizar na preparação da solução. Assim:

Etapa B - Indicação da pipeta que permite a medição mais rigorosa do volume da solução
Para medir o volume determinado, os alunos têm várias opções (pipetas); no entanto, devem
utilizar a pipeta volumétrica de 20 ml (± 0,03 ml), pois é aquela que tem o menor erro de medição
associado e esta é uma preparação de solução rigorosa.

19. O amoníaco, NH 3, é uma substância inorgânica importante, sendo K,


um dos compostos de azoto mais bem conhecidos.
Obtém-se industrialmente através do processo de Haber-Bosch,
fazendo reagir, em condições apropriadas, hidrogénio e azoto
gasosos. A síntese do amoníaco pode ser representada por:
3 Hi{g)+ Nz(g) ~ 2 NH3(g)

O gráfico apresentado na figura traduz o modo como varia a


constante de equilíbrio, K0 daquela reação, em função da
temperatura, T.
Para a reação em causa, compare a energia envolvida na rutura
T
e na formação das ligações químicas, fundamentando a sua
resposta a partir da informação fornecida pelo gráfico.
Tópico A
O gráfico traduz uma diminuição da constante de equilíbrio à medida que a temperatura aumenta.
Tópico B
De acordo com esta variação, a reação em causa é exotérmica no sentido direto.

Tópico C
Considerando a energia de reação como o balanço entre a energia absorvida na rutura das ligações
químicas nos reagentes e a energia libertada na formação das ligações químicas nos produtos,
conclui-se que, para a reação em causa, a energia libertada na formação das ligações quíi:nicas nos
produtos será maior.

84
Domínio 1 Equilíbrio químico • 11.º Ano

20. O amoníaco é utilizado na síntese do sulfato de tetraaminocobre(ll) mono-hidratado, um sal complexo que
é usado em estamparia têxtil.
A reação de síntese pode ser traduzida por:
Cu50 4 • 5 H20(aq)+4 NH 3(aq)--+ [Cu(NH 3US0 4 • H20(aq)+4 H20(.C)

20.l. Numa síntese laboratorial de sulfato de tetraaminocobre(ll) mono-hidratado (M = 245,8 g mol- 1),
utilizou-se uma amostra impura de sulfato de cobre penta-hidratado, Cu50 4 • 5 H20
(M = 249,7 g mol- 1), de massa 6, 1O g, contendo 5,0% (mim) de impurezas inertes, e solução aquosa
de amoníaco em excesso. Obteve-se 3,92 g de sal complexo .
Determine o rendimento da síntese efetuada.
Apresente todas as etapas de resolução .

Etapa A - Cálculo da massa de Cu50 4 • 5 H20 existente na amostra

b,lOg = lOO % <=:> x=0305g ==> m=6,10-0 ,305=5,8g


X 5% '

Etapa B - Cálculo da massa de sal complexo que se obteria a partir daquela massa de reagente
limitante
m 5,8
n = - <=:> n = - - <=:> n = 0,023 mol
fv1 249' 7
Como a estequiometria é de 1:1, ncuso, . 5 H,o = ncuso,

Então: n = : <=:> 0,023 =


24~.S <=:> m = 5,7 g

Etapa C - Cálculo do rendimento da síntese efetuada


fl = quantidade obtida x 100 <=:> fl = 3, 92 x 100 <=:> fl = 70 %
quantidade teórica 5, 7

20.2. Para obter os cristais de sulfato de tetraaminocobre(ll) mono-hidratado é necessário separá-los da


solução sobrenadante.
Selecione a única opção que apresenta a sequência dos procedimentos para efetuar aquela separação.
(A) Oecantação, filtração e secagem. (C) Filtração, decantação e secagem .
(B) Oecantação, secagem e filtração . (D) Filtração, secagem e decantação.
(A).
A decantação é um processo de separação de misturas que separa a fase sólida (sal) da fase líquida
ou aquosa. Como o sal está finamente dividido, terá de ser realizada de seguida (ou
simultaneamente) uma filtração (a pressão reduzida). Por fim, porque os cristais obtidos estão
húmidos, é necessário realizar uma secagem.

21. No início do século XX, o amoníaco começou a ser produzido industrialmente, em larga escala, pelo
processo de Haber-Bosch . Neste processo, o amoníaco é sintetizado, em condições de pressão e de
temperatura adequadas, fazendo-se reagir azoto e hidrogénio em fase gasosa na presença de um
catalisador.
A reação de síntese pode ser traduzida por
N2(g) + 3 H2(g) ~ 2 NH3(g) ó.H< O
O amoníaco é uma matéria-prima muito utilizada na indúst r ia química, nomeadamente , no fabrico de
ácido nítrico e de compostos usados como adubos e fertilizantes agrícolas, como, por exemplo, sais de
amón io, nitratos e ureia.

21.l. Quais são as matérias-primas utilizadas na produção industrial de amoníaco pelo processo de
Ha ber-Bosch?
Azoto (OU N2) e hidrogénio (OU H2).

85
1
Questões de exame nacional

21.2. Realizando a síntese do amoníaco pelo processo de Haber-Bosch , a temperatura constante, um


--·
aumento de pressão devido a uma diminuição do volume do sistema deverá provocar .. .
(A) .. . um aumento da constante de equilíbrio da rea ção .
(B) ... um aumento do rendimento da reação .
(C) ... uma diminuição da constante de equilíbrio da reação.
(D) ... uma diminuição do rendimento da reação .
(B).
No processo de Haber-Bosch: N2(g) + 3 H2(g) ~ 2 NH 3(g) (+ energia), variações na pressão e/ou no
volume alteram o rendimento da reação, mas não o valor da constante de equilíbrio químico (pois
esta só é alterada por variações da temperatura).
Como a quantidade química de reagentes gasosos é superior à quantidade química de produtos da
reação gasosos, um aumento de pressão ou diminuição de volume provoca um aumento do
rendimento da reação .

21.3. Conclua, justificando, se a reação de síntese do amoníaco é favorecida , do ponto de vista do


equilíbrio químico, por um aumento ou por uma diminuição de temperatura .
Tópico A
A reação de síntese do amoníaco é uma reação exotérmica.
Tópico B
Assim, de acordo com o Princípio de Le Châtelier, a reação é favorecida por uma diminuição de
temperatura.

22. Considere que se fez reagir Nig) e Hig) num e/ mol dm-'
recipiente com a capacidade de 1 L.
O gráfico da figura representa a evolução , ao Longo
do tempo , t , das concentrações das espécies 0,200
envolvidas na reação de síntese do amoníaco, a
temperatura constante . 0,155

22.1. Qual é o valor do quociente da reação no instante


inicial?
0,090
Zero.
0,065

22.2. Calcule o rendimento da reação de síntese.


Apresente todas as etapas de resolução.
Etapa A - Determinação da quantidade de NH 3(g) que se deveria formar, considerando o Hz(g) como
reagente Limitante
Como a quantidade inicial de ambos os reagentes é a mesma (0,200 mol), o reagente Limitante é o
di-hidrogénio:
0,200 0,200 ( )
(H2) - -< - - Nz
3 1
. . _ 3 mol (H2) 2 mol (NH 3)
Da estequiometria da reacao (3:2): - <=> x = O, 133 mol
, 0,200 X

Etapa B - Determinação do rendimento da reação de síntese


quantidade obtida 0,090
T) = X 100 <::::> T) =- - X 100 Ç:::> T) = 68%
quantidade teórica O, 133

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Domínio 1 Equilíbrio químico • 11.º Ano

22.3. Qual é a geometria da molécula de amoníaco?


Piramidal trigonal.
N
H--/~
H H

23. A reação de síntese do sal complexo, sulfato de tetraaminocobre(ll) mono-hidratado, [Cu (NH 3)JS0 4 • H20,
pode ser feita por cristalização lenta deste sal, a partir de uma reação de precipitação entre soluções
aquosas de amoníaco e de sulfato de cobre(ll).
Dissolvendo em água 5,00 g de cristais de sulfato de cobre penta-hidratado, CuS0 4 • 5 H20, e adicionando
amoníaco em excesso, obtém-se uma determinada massa de sal complexo.

23.l. Considere que no armazém de reagentes da sua escola só existia sulfato de cobre(ll) penta-
-hidratado impuro, contendo 15% (m/m) de impurezas, ao qual tinha de recorrer para realizar esta
síntese. ·
Selecione a opção que apresenta o valor da massa de reagente impuro que teria de medir para obter
a mesma massa de sal complexo, admitindo o mesmo rendimento para o processo de síntese.
(A) 5,88 g (B) 5, 75 g (C) 5, 15 g (D) 5,64 g
(A).
Se a amostra contém 15% de impurezas, então, o grau de pureza (GP) é de 100 - 15 = 85%.
5 00 5 00
GP= mpura X 100 <=> 85 = · X 100 <=> mamostra = - • X 100 = 5 •88 g
~m~ra ~m~ra 85

23.2. Os cristais de sulfato de cobre(ll) penta-hidratado devem ser inicialmente reduzidos a pó num
almofariz, antes de se efetuar a pesagem deste reagente.
Apresente uma razão justificativa deste procedimento experimental.
Os cristais são reduzidos a pó fino para tornar mais rápida a sua dissolução , aumentando a
superfície de contacto soluto/solvente; a pulverização deve ser feita antes da pesagem, para evitar
perdas na pulverização e na transferência do pó.

23.3. Após a cristalização do sal complexo há que separar, por decantação e filtração, o líquido
sobrenadante dos cristais depositados no fundo do recipiente.
Sabendo que os cristais que se obtêm nesta síntese são muito finos, indique o tipo de filtração mais
adequado.
Deve realizar-se a filtração sob pressão reduzida, utilizando um funil de Büchner adaptado a um
kitasato, com papel de filtro de baixa porosidade.

24. O amoníaco, obtido industrialmente pelo processo de Haber-Bosch, é uma substância relevante na nossa
sociedade, pelas suas múltiplas utilizações. É matéria-prima no fabrico de fertilizantes, de ácido nítrico,
de explosivos, de detergentes, entre outros.
O hidrogénio, H2(g), usado no fabrico do amoníaco, é normalmente obtido a partir do gás natural,
essencialmente constituído por metano, CH 4(g), reação que pode ser traduzida pela equação química
CH 4(g) + H20(g) -+ CO(g) + 3 H2(g)

Calcule o volume de hidrogénio que se obtém, medido em condições PTN, considerando a reação completa
de 960 kg de metano com excesso de vapor de água.
Apresente todas as etapas de resolução.
M{CH 4)= 16,04 g mol- 1
Etapa A - Cálculo da quantidade de metano que reage
3
n(CH 4)= 9bO x l0 6,985 x 10 4 mol
16,04

87
Questões de exame nacional

Etapa B - Cálculo da quantidade de hidrogénio que se forma


Atendendo à estequimetria, vem:

1 molCH4 3moldeH 2 ~ x = n(H2)= 3 x 5,985 x 104= 1,796 x 10s mol


5,985 x 104 X

Etapa C - Cálculo volume de hidrogénio correspondente a essa quantidade, medido em condições PTN

n=~ => V(H2) = n X Vm = 1,796 X 10 5 X 22,4 = 4,02 X 10 6 dm 3


Vm

25. Leia o texto seguinte.


A Química progrediu de uma arte para uma ciência, quando os químicos começaram a medir a quantidade
de cada substância que era consumida e de cada substância que era obtida numa reação química . Em
muitas destas reações nenhum dos reagentes se esgota, coexistindo uma certa quantidade destes com os
produtos da reação - são reações incompletas; em alguns casos, estas reações podem ser reversíveis,
chegando a dar origem a equilíbrios químicos.
Reg er, O., Química: Princípios e Aplicações, Gulbenkian, 1997 (adaptado)

A decomposição térmica do clorato de potássio, KCfOJ(s), é traduzida por


2 KCf0 3(s) ---+ 2 KCf(s) + 3 0 2(g)

Selecione a única alternativa que corresponde à quantidade de cloreto de potássio , KCf(s), que resulta da
reação completa de 38,7 g de clorato de potássio impuro contendo 5,0% de impurezas inertes .
(A) 0,300 mol (B) 0,315 mol (C) 0,331 mol (O) 0,349 mol

M(KCl0 3) =122,55 g mol- 1


(A).

m(KC.e0 3)puro = 38, 7 X O, 95 = 36,8 g


36,8
n (KC.e03)puro = , = 0,300 mol
122 55

n(HC.e) = (KC.e0 3)puro = 0,300 mol

26. O amoníaco obtém-se industrialmente através do processo de Haber-Bosch, fazendo reagir, em condições
apropriadas, hidrogénio e nitrogénio gasosos. A reação de síntese do amoníaco pode ser traduzida por
3 H2(g) + Nlg) ~ 2 N HJ(g)

26.1. Fazendo reagir 6 moles de H2(g) com 3 moles de Nlg), seria possível obter ...
(A) .. . 4 moles de NH 3(g), sendo o N2(g) o reagente limitante .
(B) ... 4 moles de NH 3(g), sendo o H2(g) o reagente limitante.
(C) .. . 6 moles de NH 3(g), sendo o Nig) o reagente limitante.
(D) .. . 6 moles de NH 3(g), sendo o Hig) o reagente limitante .
(B).
A equação química apresentada indica que 3 moles de Hi g) reagem com 1 mole de N2(g), isto é, a
proporção estequiométrica entre os reagentes é de 3:1.
Assim, 3 moles de Ni g) para reagirem necessitariam de 9 moles de Hi g). Dado que só se fizeram
reagir 6 moles de Hi g), este ·reagente está em defeito e, por isso, é o reagente limitante.
6 mol H2 3 mol N2 ,
< => H2 e o reagente limitante.
3 1
Se o rendimento da reação fosse de 100%, e de acordo com a estequiometria da reação
(a proporção estequiométrica entre o H2(g) e o NH 3(g) é de 3:2), a partir de 6 moles de Hi g) seria
possível obter 4 moles de NH 3(g), o que está de acordo com a opção (B).

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Domínio 1 Equilíbrio químico • 11.º Ano

26.2. Considere que a variação de energia associada à formação de 2 moles de amoníaco, a partir da
reação acima indicada, é - 92 kJ . A formação de 12 moles de amoníaco, a partir da mesma reação,
envolverá ...
(A) ... a libertação de (6 x 92) kJ.
(B) ... a absorção de (6 x 92) kJ .
(C) ... a libertação de (12 x 92) kJ .
(O) ... a absorção de (12 x 92) kJ.
(A).
A variação de energia associada à formação de amoníaco, segundo a reação apresentada, é
negativa, o que significa que esta reação é exoenergética (liberta energia como calor).
Se, para formar 2 moles de amoníaco, se libertam 92 kJ, a formação de 12 moles de amoníaco
envolverá a libertação de (12/2) x 92 kJ = 6 x 92 kJ, o que está de acordo com a opção (A) .

26.3. O amoníaco é um gás à pressão e à t~mperatura ambientes. Considere que a densidade do NHJ(g)
nas condições normais de pressão e de temperatura é 1,08 vezes maior do que a densidade desse
gás à pressão e à temperatura ambientes. Determine o número de moléculas de amoníaco que
existem numa amostra pura de 200 cm 3 de NHJ(g), à pressão e à temperatura ambientes.
Apresente todas as etapas de resolução.
Etapa A - Cálculo do volume molar do gás, à pressão e à temperatura ambientes
Dado que:
fv1
p=- e p(NH3)pTN=1,08xp(NH3)PeTambientes, vem:
Vm

__ = 1,08 X
_fvf fv1 ~ (Vm)P e Tambientes= 1,08 X (Vm)PTN
(VmlPTN (VmlP e Tambientes
Assim:
(Vm)Pe Tambientes = 1,08 X 22,4 dm 3 =22,19 dm 3 mol- 1
Etapa B - Cálculo do número de moléculas de amoníaco que existem na amostra, à pressão e à
temperatura ambientes
Dado que n = : , a quantidade de substância de gás (n) existente na amostra, nestas condições de
m
pressão e temperatura, é:
0 200
n= • = 8,26 x 10- 3 mal
22, 19
O número de moléculas de amoníaco é dado por:
N = n x NA= 8,26 x 10- 3 x 6,02 x 10 23 = 4,98 x 10 21 moléculas

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