Lista de Exercicios de Cinetica Quimica

1) A velocidade da reação A + 2B ➔ 3C e 1 mol dm-3 s-1. Pedem-se as velocidades de formação e

de consumo de todos os participantes da reação.

2) A constante de velocidade da decomposição do N2O5 na reação 2 N2O5(g) ➔ 4 NO2(g)+O2(g) é

de k = 3,38.10-5 s-1 a 25ºC. Qual a meia-vida do N2O5? Qual a pressão depois de (a) 10 s e (b) 10
min do início da reação, sendo de 500 mmHg a pressao inicial.

3) Uma reação do tipo A+ B ➔ P, de primeira ordem em relação a cada reagente, foi conduzida
numa solução que inicialmente era 0,075 mol dm-3 em A e 0,08 mol dm-3 em B. Depois de 1 h, a
concentração de A caiu para 0,02 mol dm-3 (a) estime a constante de velocidade e b) a meia-vida
de cada reagente.

4) Conssidere duas reações ocorrendo em paralelo a partir do mesmo reagente, A ➔ P1 e A➔

P2, sendo as constantes de velocidade para cada reação 3,74 s-1 e 4,65 s-1, respectivamente.
Pede-se determinar as concentrações dos produtos P1 e P2 no sistema reacional, após 1 h de
reação, sendo de 0,5 mol dm-3 a concentração inicial de A no sistema.

5) Acompanhou-se a variação da composição do sistema 2A ➔ B em fase líquida, obtendo-se os

seguintes resultados:

t/min 0 10 20 30 40 Infinito
[B]/mol dm-3 0 0,089 0,153 0,2 0,23 0,312

Determine a ordem de reação e a constante de velocidade.

6) A 500ºC em fase gasosa, o ciclopropano isomeriza-se a propeno. Acompanha-se o progresso

da reação através da pressao parcial do ciclopropano em função do tempo, com os seguintes
resultados:

P0/mmHg 200 200 400 400 600 600

t/s 100 200 100 200 100 200
P/mmHg 186 173 373 347 559 520
Nesta tabela P0 é a pressão inicial do ciclopropano e P é a pressao parcial do ciclopropano após
o tempo t de reação. Qual a ordem da reação e a constante de velocidade, nas condições
consideradas?

7) Os gráficos a seguir foram obtidos a partir dos dados de um mesmo experimento relativo a
uma reação do tipo A2 ➔ B + C. Usando o método das equações integradas, pede-se, a partir
destes gráficos, obter (a) a ordem de reação e (b) a respectiva constante de velocidade, com as
unidades apropriadas.
8) A energia de ativação para uma reação de segunda ordem 2A ➔ B + C vale 90 kJ moI-1 e o
fator pré-exponencial vale 3,19.106 dm3 moI-1 s-1. Pede-se determinar: (a) a velocidade inicial da
reação a 473 K e concentração inicial de A de 1,38 mol dm-3; (b) a meia vida do reagente A nas
mesmas condições do item (a); (c) o tempo de reação necessário para converter 90% do
reagente A, nas mesmas condições do item (a).

9) A lei cinética de uma reação e r = k[A]n[B]m. Com base nos dados de velocidade inicial de
reação mostrados abaixo, determine as ordens de reação em relação a A e B e a constante de
velocidade em unidades apropriadas.

103 [A]/mol dm-3 103 [B]/mol dm-3 103 r0/mol dm-3 s-1
2,0 2,0 0,96
2,0 4,0 0,48
4,0 2,0 3,84

10) A lei cinética para uma reação A + B ➔ P é do tipo: r=k[A][B]1/2. Para concentrações iniciais
de A e B iguais a 3,0.10-3 mol dm-3 e sabendo que a constante de velocidade vale 1,8.10-5 dm3/2
moI-1/2 s-1, determine a concentração de P no sistema após 1 h de reação.

11) Uma popular regra, devida a vant' Hoff, enuncia que, tipicamente, a velocidade de uma
reação dobra a cada 10 K de aumento na temperatura. Suponhamos que esta regra forneça uma
estimativa correta da velocidade de uma reação para um aumento de temperatura de 300 para
310 K. (a) Qual seria então a energia de ativação desta reação? (b) Para esta energia de ativação,
qual seria a razão entre as velocidades para um aumento de temperatura de 300 para 350 K? (c)
Qual o erro percentual cometido no cálculo da velocidade de reação a 350 K ao se usar a regra
de vant' Hoff?

12) A lei cinética de uma reação do tipo A+ B ➔ produtos é r=k[A]n[B]m. A tabela a seguir fornece
os tempos de meia-vida do reagente A para algumas concentrações iniciais de A e B.

103 [A]/mol dm-3 103 [B]/mol dm-3 t1/2/h

2,0 2,0 2,4
4,0 4,0 1,2
2,0 100,0 0,033
4,0 100,0 0,033

Determine as ordens de reação em relação a A e B e a constante de velocidade da reação em

unidades apropriadas. Considerar que nas duas últimas linhas da tabela o excesso de B em
relação a A é suficientemente grande para que a concentração de B possa ser tomada como
constante.

13) Foi encontrada experimentalmente como lei cinética para a reação do H2 com o I2 para
produzir HI a expressão: r=k[I2][H2]. No entanto, encontrou-se que o mecanismo da reação é o
seguinte:

I2 ⇋ 2I●

I● + I● +H2 → 2 HI

Deduza a expressão cinética correspondente a este mecanismo usando a aproximação do

estado estacionário, explique em que circunstâncias esta expressão se reduz a encontrada
experimentalmente e exprima a constante k da expressão experimental em função das
constantes de velocidade das etapas elementares do mecanismo proposto (k1, k-1 e k2).

14) Para a reação 2NO ➔ N2 + O2 foi proposto o seguinte mecanismo:

2NO → N2O + O

O + NO → O2 + N

N + NO → N2 + O

O + O ⇋ O2

Neste esquema O● e N● são intermediários instáveis. Usando a aproximação do estado

estacionário e considerando que existe equilíbrio entre os átomos e moléculas de oxigênio (4ª
etapa em equilíbrio), pede-se determinar a lei cinética da reação.
15) Segundo Ogg, a reação 2N2O5(g) ➔ 2NO2(g) + Q2(g) ocorre segundo o seguinte mecanismo:

N2O5 → NO2 + NO3

NO3 + NO2 → N2O5

NO3 + NO2 → NO + NO2 + O2

NO + N2O5 → 3 NO2

Pede-se obter a lei cinética para a reação. Usar a aproximação do estado estacionário e
considerar como intermediários instáveis o NO3 e o NO.

16) Para a reação de decomposição térmica do acetaldeído foi proposto o seguinte mecanismo:

CH3CHO → ●CH3 + ●CHO

●CH3 + CH3CHO → CH4 + ●CH2CHO

●CH2CHO → CO + ●CH3

2 ●CH3 → C2H6

Usando a aproximação do estado estacionário, pede-se determinar a expressão da velocidade

de formação de CO em função da concentração de acetaldeído e das constantes de velocidade
das diversas etapas da reação.

17) Uma reação ocorre segundo o seguinte mecanismo:

A+B⇋C+D

2C→G

A 2ª etapa é a etapa lenta da reação. Sendo as energias de ativação para a 1ª etapa, para a
reação reversa da 1ª etapa e para a 2ª etapa respectivamente 120 kJ moI-1, 96 kJ moI-1 e 200 kJ
moI-1, pede-se: (a) a expressão da velocidade da reação em termos das concentrações de A, B e
D; (b) o valor da energia de ativação aparente da reação global.

18) A reação em fase gasosa 2 NO2 + F2 ➔ 2 NO2F obedece a lei cinética r=k[NO2][F2]. Proponha
um mecanismo compatível com esta expressão cinética (não há necessariamente uma resposta
única para este problema).