Lista Exercícios Cinética – QFL1103

I) Velocidade das Reações

1) Defina para uma reação química: i) velocidade média; ii) velocidade instantânea; iii)

velocidade inicial.

2) Considere a reação: A(g)  B(g)

Um recipiente de 100 mL é preenchido com 0,065 mols de A e então é feito o

acompanhamento da variação do número de mols em função do tempo. Os dados são
apresentados na tabela.

Tempo (min) 0 10 20 30 40

Mols de A 0,065 0,051 0,042 0,036 0,031

a) Calcule a quantidade de matéria (mols) de B para cada tempo da tabela, considerando

que não há moléculas de B no tempo zero, e que A se converte em B sem a formação de
intermediários.
b) Calcule a velocidade média de desaparecimento de A, em M/s, para cada intervalo de 10
min.
c) Calcule a velocidade média da formação de B, em M/s, no intervalo de tempo t= 10 e t=
30 min.

3) A isomerização de metil-isonitrila (CH3NC) em acetonitrila ((CH3CN) foi estudada em fase

gasosa a 215 ºC. Os dados obtidos são apresentados na tabela.

Tempo (s) 0 2.000 5.000 8.000 12.000 15.000

CH3NC (M) 0,0165 0,0110 0,00591 0,00314 0,00137 0,00074

a) Calcule a velocidade média em M/s para o intervalo de tempo entre cada medida.
b) Calcule a velocidade ao longo e toda reação de t= 0 até t= 15.000 s.
c) Compare a velocidade média entre os intervalos de reação t= 2.000 e t= 12.000 s e t=
8.000 e t=15.000 s. Qual velocidade média é maior?
d) Construa um gráfico de [CH3NC] versus tempo e determine a velocidade instantânea em
M/s para t= 5.000 s e t= 8.000 s.

4) Para cada uma das reações indique como a velocidade de desaparecimento de cada

reagente está relacionada com a velocidade de aparecimento de cada produto.

a) H2O2(g)  H2(g) + O2(g)
b) 2 N2O(g)  2 N2(g) + O2(g)
c) N2(g) + 3 H2(g)  2 NH3(g)
d) C3H8(g) + 5 O2(g)  3 CO2(g) + 4 H2O(g)

5) i- Considere a combustão do eteno: C2H4(g) + 3 O2(g)  2 CO2(g) + 2 H2O(g).

Em uma determinada condição a velocidade de consumo de O2 neste processo é de 0,108

M/s, quais são as velocidades de consumo de C2H4 e de formação de CO2?

ii- Amônia pode ser obtida pela reação de hidrazina com hidrogênio segundo a reação:

N2H4(g) + H2(g)  2 NH3(g)

A velocidade da variação da pressão de N2H4 em um reator fechado é de 74 torr por hora.
Qual é a velocidade da variação de pressão parcial de NH3 e da pressão total do reator?

II) Lei de Velocidade Diferencial

6) Considere uma reação hipotética entre A, B e C que é primeira ordem em A, ordem zero

em B e segunda ordem em C.
a) Escreva a lei de velocidade da reação.
b) Como a velocidade da reação varia quando a concentração de A duplica e a dos demais
reagentes permanece constante?
c) Como a velocidade da reação varia quando a concentração de B triplica e a dos demais
reagentes permanece constante?
d) Como a velocidade da reação varia quando a concentração de C triplica e a dos demais
reagentes permanece constante?
e) Com que fator a velocidade varia quando a concentração dos três reagentes triplica?
f) Com que fator a velocidade varia quando a concentração dos três reagentes é reduzida à
metade?
g) Qual é a ordem total da reação e qual é a unidade da constante de velocidade quando a
velocidade é expressa em M.s-1.

7) A reação de brometo de etila (C2H5Br) e o íon hidróxido em álcool etílico à 330 K,

C2H5Br(alc) + OH-(alc)  C2H5OH(alc) + Br-(alc), é de primeira ordem para cada um

dos reagentes.
Quando a [C2H5Br]= 0,0477 M e [OH-]= 0,100 M a velocidade de consumo de C2H5Br é de
1,7x10-7 M/s.
a) Qual é valor da constante de velocidade desta reação?
b) Quais são as unidades da constante de velocidade?
c) Como a velocidade de desaparecimento do brometo de etila variaria se um mesmo
volume de álcool etílico fosse adicionado à solução?

8) O íon iodeto reage com o íon hipoclorito segundo: I- + OCl-  OI- + Cl-.

Os dados de velocidade desta reação são apresentados na tabela:

[OCl-] M [I-] M Velocidade Inicial (M/s)

1,5 x 10-3 1,5 x 10-3 1,36 x 10-4

3,0 x 10-3 1,5 x 10-3 2,72 x 10-4

1,5 x 10-3 3,0 x 10-3 2,72 x 10-4

a) Escreva a lei de velocidade desta reação.

b) Calcule a constante de velocidades com as unidades adequadas.
c) Calcule a velocidade de reação quando [OCl-]= 2,0x10-3 M e [I-]= 5,0x10-4 M.
9) A reação indicada abaixo foi estudada a -10 ºC.

2 NO(g) + Cl2(g)  2 NOCl

Os seguintes dados foram obtidos sendo medida a velocidade inicial de consumo do cloro
-d[Cl2]/dt:

[NO]0 (M) [Cl2]0 (M) Velocidade Inicial (M. min-1)

0,10 0,10 0,18

0,10 0,20 0,36

0,20 0,20 1,45

a) Qual é a lei de velocidade?

b) Qual é o valor da constante de velocidade?

10) A reação de decomposição do cloreto de nitrosila é mostrada abaixo:

2 NOCl(g)  2 NO(g) + Cl2(g)

Os seguintes dados foram obtidos sendo medida a velocidade inicial de decomposição do
cloreto de nitrosila -d[NOCl]/dt:

[NOCl]0 Velocidade Inicial

(moléculas/cm3) (moléculas.cm-3.s-1)

3,0 x 1016 5,98 x 104

2,0 x 1016 2,66 x 104

1,0 x 1016 6,64 x 103

4,0 x 1016 1,06 x 105

a) Qual é a lei de velocidade?

b) Calcule a constante de velocidade.
c) Calcule a constante de velocidade expressa para a concentração expressa em mols por
litro (M).
 III) Lei de Velocidade Integral

11) A decomposição de um determinado inseticida em água a 12ºC segue uma cinética de

primeira ordem com uma constante de 1,45 ano-1. Uma quantidade deste inseticida foi
derramada em um lago no dia 1º de junho tendo atingido uma concentração de 5,0x10-7
g/mL.
a) Qual é a concentração deste inseticida no dia 1º de junho do ano seguinte considerando
que não houve alteração na temperatura da água do lago (12ºC) durante este período.
b) Quanto tempo levará para que a concentração do inseticida seja de 3,0x10 -7 g/mL?

12) Iodo molecular, I2(g) se dissocia em átomos de iodo a 625 K com uma constante de

velocidade de primeira ordem de 0,271 s-1.

a) Em um reator tem-se inicialmente 0,050 M de I2(g) a 625 K. Após 5,12 s quanto restará
de I2(g) sabendo que nesta condição os átomos de iodo não se recombinam para formar I2?
b) Qual é o tempo de meia vida desta reação?

13) A dimerização do butadieno pode ser representada pela equação:

2 C4H6(g)  C8H12(g)
Os seguintes dados foram obtidos a uma determinada temperatura:
Tempo (s) 0 1000 1800 2800 3600 4400 5200 6200
[C4H6] (M) 0,0100 0,00625 0,00476 0,00370 0,00313 0,00270 0,00241 0,00208

a) Determine graficamente se esta reação é de primeira ou segunda ordem.

b) Determine a constante de velocidade desta reação.
c) Calcule o tempo necessário para que 90% do butadieno tenha se dimerizado.
d) Qual é o tempo de meia vida (t1/2) para esta reação.
14) A decomposição do etanol (C2H5OH) na superfície de alumina foi estudada a 600 K.

C2H5OH(g)  C2H4(g) + H2O(g)

Dados de concentração versus tempo foram obtidos para esta reação e um plot de [C2H5OH]
versus tempo resultou em uma linha reta com uma inclinação de -4,00x10-5 M.s-1.
a) determine a lei de velocidade, a lei integrada de velocidade e o valor da constante de
velocidade para esta reação.
b) Calcule o tempo de meia vida desta reação quando a concentração inicial de C 2H5OH é
de 1,25x10-2 M.
c) Qual é o tempo requerido para que estes 1,25x10-2 M de C2H5OH se decomponham
completamente?

15) a) Explique o que é uma reação de pseudo primeira ordem.

b) A reação indicada abaixo é uma das etapas da destruição da camada de ozônio na

atmosfera superior mediada pela presença de NO:

O(g) + NO2(g)  NO(g) + O2(g)

Um experimento foi conduzido empregando uma grande concentração de NO 2 de 1,7x10-8
M em relação a concentração inicial de átomos de O, sendo obtidos os seguintes dados da
variação [O] em relação ao tempo:

Tempo (s) [O] M

0 8,5x10-12 M

1,0x10-2 3,23x10-12

2,0x10-2 1,16x10-12

3,0x10-2 4,25x10-13

i) Qual é a ordem da reação em relação a O

ii) sabendo que está reação é primeira ordem em relação ao NO 2 determine a ordem total
da reação e calcule a constante de velocidade da reação.
III) Teoria das Colisões/Temperatura e Velocidade

16) a) Em qual das seguintes reações o fator orientação é menos importante na efetivação

da reação:
i) NO + O  NO2 ou ii) H + Cl  HCl
b) Explique de que maneira a teoria cinético-molecular nos ajuda a entender a dependência
da temperatura nas reações químicas.

17) Calcule a fração de átomos em uma amostra de gás argônio a 400 K com energia igual

ou superior a 10,0 kJ.

18) a) A energia de ativação para a isomerização da metil-isonitrila é 160 kJ/mol.

Calcule a fração de moléculas se isonitrila que apresenta uma energia igual ou superior a
160,0 kJ/mol a 500 K.
b) Calcule essa fração para a temperatura de 520 K. Qual a razão entre a fração 520 K e
500 K?

19) Para o processo elementar N2O5(g)  NO2(g) + NO3(g), a energia de ativação (Ea)

e a variação de energia global (E) são 154 kJ/mol e 136 kJ/mol respectivamente.

a) Esboce o perfil de energia dessa reação e classifique Ea e E.

b) Qual é a energia de ativação da reação inversa?

20)

A reação

(CH3)3CBr + OH- → (CH3)3COH + Br-

em um determinado solvente é de primeira ordem em relação ao brometo de tert-Butila
((CH3)3CBr) e de ordem zero em relação ao íon hidróxido. Em vários experimentos a
constante de velocidade foi determinada a diferentes temperaturas. O plot de lnk versus 1/T
foi construído e resultou em uma linha reta com inclinação de -1,10x104 K e intercepto no
eixo y de 33,5. Assumindo que k tem unidades de s-1:
a) Determine a energia de ativação desta reação.
b) Determine o valor do fator de frequência A.
c) determine o valor de k a 25 ºC e 50 ºC.

21) A reação decomposição do iodometano em fase gasosa é representada abaixo:

C2H5I(g) → C2H4(g) + HI(g)

As constantes de velocidade em duas temperaturas são elencadas no quadro:

Temperatura (K) k (s-1)

660 7,2x10-4

720 1,7x10-2

a) Qual é a constante de velocidade desta reação de decomposição de primeira ordem na

temperatura de 325ºC?
b) Se a pressão inicial de iodometano é 894 torr a 245ºC qual é a pressão parcial de
iodometano após duas meias vidas?