Universidade Federal do Ceará

Centro de Ciências
Departamento de Química Analítica e Físico-Química

Lista de exercícios – Cinética Química

1- Determinou-se que a reação seguinte é de primeira ordem em A:

A→B+C
Se a metade da quantidade inicial de A for utilizada depois de 56s, calcule a fração que será
utilizada depois de 6min.

2- A constante de velocidade de decomposição de primeira ordem de um composto A na reação

2A → P é k=2,78x10-7s-1, a 25°C. Qual a meia vida de A? Qual a pressão (a) 10s e (b) 10min
depois do início da reação, sendo de 32,1kPa a pressão no instante inicial?

3- (a) A meia vida do decaimento de primeira ordem do 14C radioativo é cerca de 5720 anos.
Calcule a constante de velocidade para a reação. (b) A abundância natural do isótopo 14C é
1,1x10-13mol% na matéria viva. A análise radioquímica de um objeto obtido em uma escavação
arqueológica mostrou que o conteúdo de isótopo 14C é 0,89x10-14mol%. Calcule a idade do
objeto.

4- A reação 2A → P é de terceira ordem, com k=3,5x10-4dm6mol-2s-1. Calcule o tempo

necessário para a concentração de A passar de 0,77mol.dm-3 para 0,021mol.dm-3.

5- Os seguintes dados foram coletados para a reação entre hidrogênio e óxido nítrico a 700°C:
2H2(g) + 2NO(g) → 2H2O(g) + N2(g)

Experimento [H2]/M [NO]/M Velocidade inicial/M.s-1

1 0,010 0,0250 2,4x10-6
2 0,005 0,0250 1,2x10-6
3 0,010 0,0125 0,6x10-6

(a) Qual é a lei de velocidade para a reação? (b) Calcule a constante de velocidade para a
reação.

6- Faça a distinção entre uma aproximação de pré-equilíbrio e uma aproximação do estado

estacionário.

7- Numa reação de ordem n, deduza a expressão do intervalo de tempo necessário para a

concentração de um reagente cair a um terço do seu valor inicial.

8- Acompanhou-se espectrofotometricamente a variação da composição do sistema reacional

2A → B em fase líquida, e os resultados foram os seguintes:

t/min 0 10 20 30 40 ∞
[B]/(mol.dm-3) 0 0,089 0,153 0,200 0,230 0,312
Determine a ordem da reação e a constante de velocidade.

9- A constante de velocidade da decomposição de certo composto é de 1,70x10-2dm3mol-1s-1 a

24°C e 2,01x10-2dm3mol-1s-1 a 37°C. Estime os parâmetros de Arrhenius da reação.
10- A velocidade da reação de troca de elétrons entre o naftaleno (C10H8) e seu ânion radical
(C10H8-) é controlada por difusão:
C10H8- + C10H8 = C10H8- + C10H8
A reação é bimolecular e de segunda ordem. As constantes de velocidade são
T/K 307 299 289 273
9 -1 -1
k/10 M s 2,71 2,40 1,96 1,46
Calcule os valores de Ea, ∆H°‡, ∆S°‡, ∆G°‡ a 307K para a reação.

11- Os dados da tabela seguinte aplicam-se a reação, (CH3)3CBr + H2O → (CH3)3COH + HBr.
Determine a ordem e a molaridade do (CH3)3CBr depois de 43,8h.
t/h 0 3,15 6,20 10,00 18,30 30,80
[(CH3)3CBr]/(10-2mol.dm-3) 10,39 8,96 7,76 6,39 3,53 2,07

12- The gas phase decomposition of dinitrogen pentoxide (N2O5)

N2O5 → NO2• + NO3•
was studied in a large stainless steel cell, at 294K and a pressure of 1 bar. The concentration of
N2O5 was monitored using infrared spectroscopy. The following results were obtained.
t/s 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
-9 -3
[N2O5]/10 mol.dm 34.0 27.0 19.5 15.0 11.5 8.7 6.6 5.1 3.9 2.9 2.2
Show that the reaction is first order and find a value for the rate constant at 294K.

13- The data below were obtained for the decomposition of difluorine oxide (F2O) at 298K.
2F2O(g) → 2 F2(g) + O2(g)
t/s 0 60 120 180 240 300 360 420
[F2O]/10-3mol.dm-3 7.2 5.5 4.6 3.8 3.3 2.9 2.6 2.4
Verify that this is a second order reaction and determine the rate constant at 298K.

14- The reaction between H2PO4- and HO- was investigated at 298K using the initial rate
method
H2PO4-(aq) + HO-(aq) → HPO42-(aq) + H2O(aq)
The following results were obtained.
Initial rate/10-3moldm-3min-1 [HO-]0/10-3moldm-3 [H2PO4-]0/10-3moldm-3
Experiment 1 2.0 0.40 3.0
Experiment 2 3.7 0.55 3.0
Experiment 3 7.1 0.75 3.0
-
(a) Plot a log-log graph to determine the order of reaction with respect to HO (aq).
(b) What further experiments would you need to do find the order with respect to H2PO4-?

15- Os dados a seguir são da quimissorção do hodrogênio sobre o cobre em pó a 25°C.

Verifique se eles se ajustam a uma isoterma de Langmuir nos recobrimentos baixos. Em
seguida, estime o valor de K para o equilíbrio da adsorção e o volume adsorvido correspondente
ao recobrimento completo.
P/Pa 25 129 253 540 1000 1593
V/cm3 0,042 0,163 0,221 0,321 0,411 0,471

16- Os seguintes dados foram obtidos para a adsorção, s, da acetona em solução aquosa sobre o
carvão, de concetração molar, c, a 18°C.
c/(mmol.dm-3) 15 23,0 42,0 84,0 165 390 800
s/(mmol de acetona/g de carvão) 0,60 0,75 1,05 1,50 2,15 3,50 5,10
Verifique que isoterma, a de Langmuir, a de Freundlich ou a de Temkin, se ajusta mais
exatamente aos dados.

17- C. Huang e W. P. Cheng (J. Colloid Interface Sci. 188, 270 (1997)) examinaram a adsorção
do íon hexacianoferrato(III), [Fe(CN)6]3-, em solução aquosa, sobre γ-Al2O3. Modelaram a
adsorção com uma isoterma de Langmuir modificada, com os seguintes valores de K em pH=
6,5:
T/K 283 298 308 318
10-11K 2,642 2,078 1,286 1,085
Determine a entalpia de adsorção isostérica, ∆adsH°, a esse pH. Os pesquisadores também
publicaram o valor ∆adsS°= 146Jmol-1K-1 nas condições mencionadas. Calcule ∆adsG°.

18- Os resultados a seguir foram obtidos para a ação de uma ATPase sobre ATP, a 20°C,
quando a concentração de ATPase era de 20nmol.dm-3:
[ATP]/(µmol.dm-3) 0,6 0,8 1,4 2,0 3,0
v/(µmol.dm-3s-1) 0,81 0,97 1,30 1,47 1,69
Determine a constante de Michaelis, a velocidade máxima da reação, o número de turnover e a
eficiência catalítica da enzima.

Respostas:
1- 0,99
2- t½= 1,25x10-6s, (a) 32,21kPa e (b) 32,1kPa
3- (a) 1,21x10-4ano-1 e (b) 20780 anos
4- 1,5x106s
5- (a) v= k[H2][NO]2 e (b) 0,38M-2s-1
6- Questão teórica
3n1  1 1 n
7- t 1  [ A]0
3 k (n  1)
8- 1ª ordem, k= 2,8x10-4s-1
9- Ea= 9,87kJ/mol e A= 0,924dm3mol-1s-1
10- Ea= 13,4kJ/mol, ∆H°‡= 10,8 kJ/mol, ∆S°‡= -29,3JK-1/mol e ∆G°‡= 19,8kJ/mol
11- 1ª ordem, k= 5,507x10-2h-1 e [(CH3)3CBr]= 9,133x10-3
12- k= 2.74.10-2s-1
13- k= 0,67dm-3mol-1 s-1
14- 2nd order
15- V∞= 0,566cm-3 e K= 2,808.10-3Pa-1
16- RLangmuir= 0,9734, RFreundlich= 0,99994 e RTemkin= 0,95901
17- ∆adsH°= -20,09kJ/mol e ∆adsG°= -63,598 kJ/mol
18- VM= 2,31 µmol.dm-3s-1, KM= 1,107 µmol.dm-3, Kb= 115,5 s-1 e = 104,33 µmol-1.dm3s-1