Escola de Química/UFRJ

Departamento de Engenharia Química

EQE- 364 - Cinética Química e Reatores
Turma EQA, 2 Período de 2023
Profa: Mônica Antunes Pereira da Silva

Para ser entregue até: 20/09/2023

2a Lista de Exercícios

Todas as etapas e operações envolvidas devem ser demonstradas na resolução. Resultados

obtidos diretamente serão desconsiderados.

1 (Eng. Químico – Casa da Moeda). O “tempo de meia vida” de um determinado reagente, em

uma reação de primeira ordem, é de 600 s. Selecione o menor dos intervalos indicados, capaz de
propiciar uma conversão superior a 90%.

(A) 300 s.
(B) 600 s.
(C) 900 s.
(D) 1800 s.
(E) 2400 s.

2 (Eng. Químico – Eletrobrás). A 527o C, a velocidade de uma reação é 50 vezes maior do que a
127o C. Admitindo que a lei de Arrhenius é válida (k = ko exp (-E/RT)) onde R é a constante
universal dos gases e T a temperatura absoluta), a energia de ativação da referida reação é expressa
por:

(A) R ln 50 / ((1/527) - (1/127))

(B) 800 R ln 50
(C) R ln 50 / ((1/127) - (1/527))
(D) ln 50 / 800R
(E) Não é possível calcular a energia de ativação da reação a partir dos dados fornecidos.

3. A reação A → B + C se dá em fase líquida e foi conduzida nas temperaturas de 297 e 337 oC.
Nestas temperaturas foram obtidos os seguintes dados:

A 297 °C:
tempo (min) 0 10 20 30 40 50 60 70 80
CA (mol/L) 1,000 0,865 0,747 0,646 0,559 0,483 0,417 0,361 0,312

A 337 °C:
tempo (min) 0 5 10 15 20
CA (mol/L) 1,000 0,381 0,145 0,055 0,021

Pede-se:
a) A equação que representa a conversão de A em função do tempo e da temperatura.
b) O tempo necessário para atingir uma conversão de 80 % a 590 K.
c) Determine a temperatura necessária para obter a conversão de 80 % em 40 minutos.
4. A decomposição de SO2Cl2 produz SO2 e Cl2. Quando 0,10 mol de SO2Cl2(g) é aquecido a 600K
em um reator batelada de 1,0 L, os seguintes dados foram obtidos:

tempo (h) 0 1,0 2,0 4,0 8,0 16,0

Pt (atm) 4,91 5,58 6,32 7,31 8,54 9,50

A partir destes dados calcule:

a) A ordem de reação e sua constante específica de velocidade a 600K.
b) Qual é o tempo de meia vida da reação?
c) Qual será a pressão do reator após 20 horas?

5.A reação reversível A + B  2C foi estudada em um reator batelada a 22,9oC. A partir de

concentrações iniciais de A e B iguais a 5,5 mol/L foram obtidos os dados apresentados na tabela
abaixo:

tempo (min) 0 28 48 75 96 127 162 180 212 267 318 379 410
CC (mol/L) 0 0,69 1,38 2,24 2,75 3,31 3,81 4,11 4,45 4,86 5,15 5,35 5,42

Após 11 dias de reação verificou-se que a concentração de C era de 5,8 mol/L. Determine as
velocidades específicas.

6. A reação reversível elementar em fase gasosa A  R é estudada em um reator batelada a

327oC. Partindo-se de concentrações iniciais CAo = 2,0 x 10-2 mol/L e CRo = 1,0 x 10-2 mol/L,
observou-se que após 10 minutos a conversão de A era de 40%. Sabendo-se que a energia livre de
Gibbs padrão dessa reação a 327 oC é de - 1650 cal/mol, pede-se a equação da taxa de reação nessa
temperatura.

7. A reação 1,5 A + B → 0,5 P em fase gasosa e a pressão constante é estudada partindo-se de

60%m/m de A, 30% m/m B e o restante de inerte. Determine a velocidade específica da reação
sabendo-se que para 2 horas a conversão foi de 45%. São dadas as massas molares: MA = 40, MB =
30, MInerte = 25. A ordem em relação a A é de 1,5 e a ordem em relação a B é 0,5. O volume
inicial é 0,5 L. Admita com base de cálculo 10 gramas de mistura gasosa.

8. Na decomposição da fosfina (PH3) em fase gasosa a 550 oC a velocidade específica é igual 2,67 x
10-3 s -1. Introduzindo PH3 com 50 % de inerte em volume, determine a taxa de reação inicial e a
taxa de reação para uma conversão de 50 %. Admita que a pressão total é 4,6 atm.

4 PH3(g) → P4(g) + 6H2(g)

9. O cloreto de diazobenzeno em solução aquosa se decompõe de acordo com a seguinte equação:

C6H5 N2Cl → C6H5Cl + N2
e a reação pode ser convenientemente acompanhada através da quantidade de N2 formada. Cain e
Nicoll, J. Chem. Soc., 81, 1412 (1902), obtiveram os seguintes dados para 35 mL de uma solução
contendo 10 g de cloreto de diazobenzeno por litro.

t, min 116 192 355 481 1282 1429 

N2 formado mL (medidos a 9,7 16,2 26,3 33,7 51,4 54,3 60
13 C e 1 bar)

Determine a ordem da reação e sua velocidade específica.

10. A reação de decomposição em fase gasosa, A → B + 2 C, é conduzida em um reator batelada a
volume constante. Foram realizados 6 experimentos, cujos dados estão apresentados abaixo, sendo
que os experimentos de 1 a 5 foram conduzidos a 100 oC e o de número 6 a 110 oC.

Experimento Conc. Inicial de A Tempo de meia vida (min)

(mol/L)
1 0,025 4,1
2 0,0133 7,7
3 0,010 9,8
4 0,05 1,96
5 0,075 1,3
6 0,025 2,0

A partir destes dados determine a ordem, a velocidade específica e a energia de ativação da reação.

11. As seguintes reações em fase líquida ocorrem em um reator batelada operando a 51 oC.

A+B→C
A+B→D

Utilizando-se concentrações equimolares dos reagentes A e B, observou-se uma conversão de 95%

na primeira reação e de 5 % na segunda. Nas condições descritas foram obtidos os seguintes
dados experimentais:

t (min) 0 15 23 34 42 79 98 115
CA (mol/L) 0,160 0,108 0,092 0,0766 0,0682 0,0453 0,0387 0,0342

Pode-se admitir que as expressões das taxas de reação são idênticas para as duas reações, porém
as velocidades específicas são diferentes. A partir destes dados determine as ordens individuais e
global das reações e os valores das velocidades específicas.

12. A temperatura ambiente, a sacarose é hidrolisada pela ação catalítica da enzima sucrase:

sacarose → produtos

No início da reação as concentrações de sacarose e enzima são respectivamente iguais a 1,0

milimol/L e 0,01 milimol/L e os seguintes cinéticos foram obtidos em um reator batelada a
volume constante:

t (hora) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
Csacarose 0,84 0,68 0,53 0,38 0,27 0,16 0,09 0,04 0,018 0,006 0,0025
(milimol/L)

Verificar se esses dados podem ser ajustados razoavelmente a uma equação cinética do tipo
Michaelis-Menten.

a) Se for possível determine os parâmetros cinéticos Km e Vmáx.

b) Se a concentração da enzima for triplicada, qual será a concentração do substrato após 2 horas de
reação?
13.Seja a transformação do isopropilbenzeno (A) na presença de ácido fluorídrico em isopropril-
secbutil benzeno (B) e isopropril-di-secbutil benzeno (C). A partir dos dados abaixo, determine as
velocidades específicas de reação.

t (min) 0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,23 2,5 3,0 5,0

CA (mol/L) 1 0,60 0,37 0,22 0,14 0,107 0,082 0,050 0,007
CB (mol/L) 0 0,38 0,58 0,68 0,71 0,715 0,71 0,69 0,548
CC (mol/L) 0 0,02 0,05 0,10 0,15 0,178 0,21 0,26 0,445

14. Empregando-se um reator batelada, obteve-se para a reação irreversível A → Produtos os

seguintes resultados experimentais com CA0 = 1 mol/L:

t (segundos) 0 2,755 16,005 27,093

XA 0 0,2 0,5 0,6

Sabendo-se que a reação ocorre em fase gasosa, a temperatura e pressão constantes, e que em 6,53 s
(XA = 1/3) o volume reacional dobra, determine a ordem e a velocidade específica.

15. A reação de decomposição do acetaldeído em fase gasosa pode ser representada pelo seguinte
mecanismo:

Iniciação: CH3CHO → CH3* + CHO*

Propagação: CH3* + CH3CHO → CH4 + CH3* + CO
CHO* + CH3CHO → CH3* + 2 CO + H2
Terminação: 2 CH3* → C2H6

Utilizando-se a hipótese do estado pseudoestacionário para os intermediários, obtenha uma

expressão para a taxa de desaparecimento de acetaldeído.
Gabarito – Lista 02

1. E

2. B

3. a) –ln(1-XA) = 1,85 x 1015 x exp(-22452,17) / T x t

b) t = 29,3 min
c) T = 585,19 K

4. a) Reação de 1ª ordem; k= 0,17 h-1

b) t1/2 = 4,5 h
c) P = 9,7 atm

5. k1 = 6,8 x 10-4 L / (mol min ) ; k2 = 1,4 x 10-4 L / ( mol min)

6. (-rA) = 0,0678CA – 0,017CR

7. k = 3,05 L / (mol h)

8. (-rA0) = 9,105 x 10-5 mol/(L s) ; (-rA50) = 3,834 x 10-5 mol/(L s)

9. Ordem 1; k = 1,66 10-3 min-1

10. Ordem 2; k = 2,54 x 1012 x e(-9796,7/T) L/(mol min); E = 8,1 x 104 J/mol

11. Ordem Global 2; k1 = 0,189 L / (mol min) ; k2 = 9,99 x 10-3 L / (mol min)

12. a) KM = 0,196 mmol/L; VM = 0,198 mmol/(L h)

b) CS = 0,165 mmol/L

13. k1 = 0,9923 min-1 ; k2 = 0,15 min-1

14. Ordem 2 ; k = 0,12 L/(mol s)

15. (-rCH3CHO)= CCH3CHO x k1 x (2 + ((k2 x CCH3CHO0,5) / (k1 x k4)0,5))