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LISTA DE EXERCÍCIOS SLIDES DE AULAS

CINÉTICA QUÍMICA

1. Dada a reação
Fe 2+ + 14 O 2 + 52 H 2O → Fe(OH)3 + 2H+

Determine as taxas de consumo de oxigênio e de água, bem como de produção de hidróxido de


ferro quando a taxa de consumo de ferro ferroso é de 5 x 10-5 mol/L.s

2. A constante da taxa para DBO carbonácea de um esgoto a 20 ºC é 0,1 d-1. Qual será a constante
da taxa a 30ºC. Assumir Ө = 1,072

3. A DBO5,20 do efluente da saída de um processo de lodos ativados é igual a 70 mg/L. Se a DBO


final 102 mg/L, k20ºC=0,23d-1, qual seria o valor da DBO5 se o frasco tivesse sido incubado a
30ºC. Considere Ө = 1,08, k1,T1= k20ºC = 0,23 d-1 .

4. A qualidade da água de um lago tem sido deteriorada devido às elevadas concentrações de


sulfeto de hidrogênio oriundo do lixiviado de um aterro sanitário. Para solucionar o problema,
opta-se por aerar o lago com o intuito de oxidar o sulfeto a sulfato:
𝐻2 𝑆 + 2𝑂2 → 𝑆𝑂42− + 2𝐻 +

a) Considerando que a oxidação ocorre em uma única etapa elementar obtenha a lei da taxa
b) Na aeração é mantida a concentração de oxigênio no lago em 2 mg/L. k para a reação,
determinada experimentalmente, é igual a 1.000 L/mol.dia. Considerando que a aeração
inibe completamente o processo anaeróbio de produção de sulfeto, quanto tempo será
necessário para reduzir sua concentração no lago de 500 µM a 1 µM?

5. Determine a ordem da cinética da reação e a constante da taxa para os seguintes dados


derivados de um ensaio desenvolvido em um reator operando em batelada a volume constante.
a) Usando o método de integração
b) Usando o método diferencial
tempo (min) 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
[A] mol/L 100 50 37 28,6 23,3 19,6 16,9 15,2 13,3 12,2 11,1
6. Um reator em batelada de 1 L é utilizado para determinar os coeficientes da taxa da seguinte
reação em paralelo:

k1 B
A
k2 C

Se ambas as reações são de primeira ordem, use os dados fornecidos a seguir para determinar os
valores das constantes k1 e k2, assim como a concentração de C.

Tempo CA (mol/L) CB (mol/L)


(minutos)
0 1,00 0
2 0,55 0,30
4 0,30 0,47
8 0,09 0,61
16 0,01 0,66

7. Uma reação irreversível em série A ⎯⎯→ k1


B ⎯⎯→k2
C é de primeira ordem para ambas as
reações (r1=k1CA; r2= k2CB).
a) Determine CA, CB, CC em função do tempo para um sistema reacional em batelada.
b) Para os dados apresentado a seguir avalie CB e CC em função do tempo:
c) Determine a concentração máxima de C e o tempo em que é alcançada essa concentração
máxima.

CA0 = 10 mol/L
CB0 = 0
k1= 0,05 s-1
k2 = 0,01 s-1

8. O nuclídeo radioativo P32 tem uma meia-vida de 14,3 dias. A decomposição desse nuclídeo
apresenta cinética de 1ª ordem. Quanto tempo um resíduo contendo 10 mg/L de P32 tem que
ser estocado com vista a reduzir a concentração a 0,3 mg/L?

9. Se a taxa de uma reação química duplica a cada aumento de 10ºC na temperatura, estime o
valor da energia de ativação. Assumir que a temperatura inicial é de 25ºC.

10. Para uma reação A ⎯ ⎯→ B , os seguintes dados cinéticos registrados nos testes cinéticos
desenvolvidos a várias temperaturas na faixa de 25ºC a 45ºC.
T (min) T=25ºC T=30ºC T=35ºC T=40ºC T=45ºC
0 0,750 0,750 0,750 0,750 0,750
15 0,648 0,622 0,590 0,556 0,520
30 0,562 0,530 0,490 0,440 0,400
45 0,514 0,467 0,410 0,365 0,324
60 0,460 0,410 0,365 0,315 0,270
75 0,414 0,378 0,315 0,275 0,235
90 0,385 0,336 0,290 0,243 0,205

(a) A partir dos dados obtidos e determine a ordem da reação. (b) Determine a constante da
taxa para cada temperatura. (c) Após determinar a constante da taxa nas diferentes
temperaturas determine a energia de ativação.

11. Identifique a ordem global da taxa de consumo de A e ordem da taxa em relação ao reagente
A nas seguintes situações:

rA = −k  A  B rA = −k  A rA = −k  B 
1,5 2

12. Um resíduo (poluente) apresenta uma taxa de decomposição k = 0,1 d-1 a 20C. Quanto tempo
levaria para decompor 90% deste resíduo de concentração total igual a 1200 mg/L. A
temperatura ambiente é de 30C. A avaliação é realizada em um reator descontínuo
perfeitamente agitado em escala de bancada.

13. A oxidação do íon nitrito por monocloramina pode proceder mediante o processo representado
pela equação:
NO2− + NH 2Cl + H 2O ⎯⎯
k
→ NO3− + NH 4+ + Cl −

Em uma água residuária com pH 7,5 que tem sido tratada com monocloramina em excesso a
expressão da taxa para essa reação pode ser representada como

1,7
rNO− = −k  NO2− 
2
0,7 -1
Com k= 2,3 (L/mol) min
a) Se inicialmente a água residuária contem 3,0x10-5 mol/L de 𝑁𝑂2− qual será a concentração
residual de 𝑁𝑂2− após 30 min de reação em um reator descontínuo perfeitamente agitado?
b) Quanto tempo será necessário para que 90% de 𝑁𝑂2− seja oxidado na água se todas as outras
condições forem mantidas constantes?

14. A degradação de um antibiótico em condições ambientais completa 50% em 40 min. Em quanto


tempo terá alcançado 75% se considerarmos que:
a) A degradação segue cinética de ordem zero
b) A degradação segue cinética de 1ª ordem

15. Dado o processo de oxidação da microcistina MC-LR representado pelo seguinte processo em
série:

A ⎯⎯→
ki
B ⎯⎯→
ke
C

A: Concentração da toxina intracelular


B: Concentração da toxina extracelular
C: Concentração do produto da oxidação da toxina extracelular
ki: constante da taxa de liberação da toxina (min-1)
ke: constante da taxa de oxidação da toxina (min-1)

O valor da constante da taxa da segunda etapa elementar é 0,0566 min-1 e o tempo necessário
para alcançar a máxima concentração da toxina extracelular na água é 12 min.
Identifique a etapa do processo que apresenta maior constante da taxa. Com base na resposta
anterior qual será a etapa limitante da taxa global do processo de degradação da microcistina
MC-LR usando permanganato.

16.
Para a reação de oxidação do íon hipoclorito

Escreva a expressão da constante de equilíbrio da reação

17. Na reação de oxidação do manganês com oxigênio no tratamento de água para consumo
humano:
2Mn2+ + O2 + 2H2O → 2MnO2 + 4H +
O modelo cinético da oxidação do manganês é representado pela seguinte equação:
  
rMn 2+ = −k O2  OH − Mn2 + com k = 4 x 1012 L3/ d. mol3
2
Se as concentrações de oxigênio dissolvido e Mn2+ forem de 0,268 mmol/L e 5,5 mg/L e o pH
da água for mantido em 6,0: a) Determine a taxa de consumo de Mn2+. b) Determine a
concentração e as taxas de produção/consumo de oxigênio dissolvido, óxido de manganês e de
ácido (H+) quando a concentração de Mn2+ for igual a 0,3 mg/L. Massas atômicas dos
elementos: O: 15 g/mol; H: 1 g/mol; Mn: 54,9 g/mol.
18. Para a reação A ⎯
⎯→ Produtos , os seguintes resultados foram obtidos em um ensaio cinético.

Tempo (horas) [A], M Tempo (horas) [A], M


0 1,24 6 0,442
1 0,960 7 0,402
2 0,775 8 0,365
3 0,655 9 0,335
4 0,560 10 0,310
5 0,502

(a) Verifique a ordem da reação usando o método de integração


(b) Determine a constant da taxa da reação
(c) Usando a lei da taxa, calcule a meia-vida para o reagente A.
(d) Em que tempo a concentração de A será de 0,380 M?

19. Para as seguintes reações obtenha a expressão da taxa de consumo de A assumindo que C é um
intermediário altamente reativo. Uma resposta aceitável seria propor uma lei da taxa que
envolva unicamente os reagentes e produtos principais como apresentado na seguinte equação:

Equação estequiométrica:
2A + B → D + F

Reações elementares:
A + B ⎯⎯→
k1
C
C ⎯⎯→
k −1
A+ B
C + A ⎯⎯→
k2
D+F

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