Escola de Química/UFRJ

Departamento de Engenharia Química

EQE- 364 - Cinética Química e Reatores
Turma EQA, 2 Período de 2023
Profa: Mônica Antunes Pereira da Silva
Data da entrega: 16/10/2023
3a Lista de Exercícios

Todas as etapas e operações envolvidas devem ser demonstradas na resolução.

Resultados obtidos diretamente serão desconsiderados.

1. O álcool t-butílico (ATB) é produzido a partir da hidratação de isobuteno (I) em um

catalisador. O mecanismo proposto é o seguinte:

I + S  IS
H2O + S  H2O S
H2O S + IS  ATBS + S
ATBS  ATB + S

Obtenha a equação da taxa admitindo:

a) A reação superficial é a etapa limitante
b) A adsorção do isobuteno (I) é a etapa limitante
c) A reação segue o mecanismo de Eley-Rideal
H2O + IS  ATBS
d) O isobuteno (I) e a água são adsorvidos em sítios diferentes
I+ S1  IS1
H2O + S2  H2OS2
O ATB não é adsorvido, e a reação superficial é a etapa limitante.

2. Para remover NO do sistema de exaustão dos automóveis, um dos mecanismos

propostos admite a utilização de CO do gás de exaustão para reduzir o NO sobre
catalisadores sólidos, de acordo com a reação:

CO + NO → 0,5 N2 + CO2
Dados experimentais sugerem que a taxa de reação pode ser representada em grande faixa
de temperatura pela seguinte expressão:

(-rN) = k PNPC/(1 + K1 PN + K2 PC)2

onde PN = pressão parcial de NO

PC = pressão parcial de CO
k, K1, K2 = constantes que dependem somente da temperatura
a) Baseado em sua experiência com outros sistemas catalíticos, que mecanismo você
proporia a partir dos dados experimentais obtidos.

3. A reação em fase gasosa A → B irreversível, de 1a ordem, está sendo estudada sobre

um catalisador não poroso, sob dadas condições. O catalisador tem um diâmetro
equivalente de 0,1 cm e sua densidade é 3 g/cm3. Nessas condições, a constante da
velocidade da reação é 0,01 cm3/(g.s) e o coeficiente de transferência de massa é 0,125
 cm/s, a velocidade superficial é 1,0 cm/s e Sc  1. Qual é a importância relativa da
resistência à transferência de massa?

4 Seja uma reação de 1a ordem, irreversível que se passa em fase gasosa sobre partículas
esféricas de um catalisador poroso. Foram feitos vários experimentos mantendo-se a
concentração do reagente aproximadamente constante (2x 10-4 mol/cm3), variando-se o
tamanho da partícula e medindo-se a taxa da reação.

Diâmetro (cm) 0,075 0,025 0,0075 0,0025

taxa observada (mol/cm3 h) 1,20 2,08 2,42 2,40

Sabe-se que os efeitos de difusão no filme e os térmicos são desprezíveis. Determine os

fatores de efetividade, a velocidade específica de reação (constante da velocidade de
reação) e a difusividade efetiva.

5. As curvas A, B e C apresentadas na figura abaixo apresentam as variações na

velocidade de reação para três reações diferentes catalisadas por partículas sólidas
catalíticas. O que você pode dizer a respeito de cada reação?

6. Uma reação de primeira ordem está ocorrendo no interior de um catalisador poroso

cilíndrico de comprimento L. Obtenha o balanço molar no estado estacionário para o
reagente A e o perfil de concentração CA/CAs .

7. De acordo com a representação esquemática dos quatro perfis de concentração do

reagente identifique as etapas limitantes.
8. Uma reação A → R deve ocorrer em um catalisador poroso (dp = 6 mm, Def =10-6 m3/m
de catalisador . s). De quanto a taxa será diminuída pela resistência à difusão nos poros,
se a concentração do reagente que envolve a partícula for igual a 100 mol/m3 e a
cinética livre de limitações difusionais intrapartícula for dada por:

(-rA) = 0,1 CA2 (mol/m3 de catalisador .s)

9. A reação em fase gasosa A → B irreversível está sendo estudada sobre um catalisador

não poroso, sob dadas condições. Obtenha a expressão da taxa de reação em função da
k 1C AS
concentração de A no seio do fluido. Sabe-se que a taxa de reação é r =
1+ k 2C AS
10. A reação irreversível catalítica em fase gasosa A + B → C+ D é conduzida em um
reator diferencial operado de modo isotérmico. Os seguintes dados foram obtidos:

Exp (-rA) mol/(kg.cat. min) PA (atm) PB (atm) PC (atm) PD (atm)

1 5 1 1 0 0
2 5 1,25 0,5 20 20
3 5 0,876 2 5 0
4 5 1,25 0,5 0 0
5 5 0,8 5 7 50
6 25 5 1 0 0
7 25 4 5 10 0
8 25 3,88 10 0 10
9 25 3,77 50 0 0
10 50 10 1 4 20

(a) determine uma taxa consistente com os dados experimentais

(b) sugira um mecanismo e a taxa da etapa limitante com os dados experimentais
(c) linearize os dados e determine os parâmetros do modelo (não é necessário usar
todos os dados, apenas uns pontos representativos)
11. Medidas da taxa de uma reação em fase gasosa, A → 2B, foram realizadas em um
reator diferencial. A partir dos dados listados na tabela determine a taxa de reação que
melhor ajusta os dados cinéticos.

a) r1 = k1PA/(1+ k2PA) b) r2 = k1PA/ (1+ k2 (PA)0,5)2

PA (atm) 2 1,6 1,2 0,6 0,4 0,2 0,1

r (lbmol/(lb h) 2,834 2,699 2,367 1,986 1,698 1,230 0,864

12. A taxa de hidrogenação do eteno a pressão atmosférica sobre um catalisador a base de

cobre foi avaliada por dois engenheiros. O reator foi alimentado por uma mistura contendo
17% de eteno. O engenheiro responsável utilizou dois tamanhos de partícula.
Tamanho de partícula (pó fino) -100 + 150 Tyler mesh
Tamanho do pellet 1,27 cm
Difusividade efetiva para o eteno no pellet = 3,0 x 10-2 cm2/s
Condutividade térmica efetiva do pellet = 3,5 x 10-4 cal/(cm.s.oC)
Densidade do pellet = 1,16 g/cm3
Calor de reação = - 32.700 cal/mol
Temperatura = 80 oC
Pressão total = 1 atm
Energia de ativação para reação obtida a partir do pó fino = 17800 cal/mol
Taxa de reação obtida com o pó fino = 8,0 x 10-7 mol/(s. gcat)
Taxa de reação obtida com o pellet = 1,8 x 10-6 mol/(s. gcat)

Com base nos dados determine:

a) número de Arrhenius
b) fator de isotermicidade
c) variação de temperatura no pellet
d) fator de efetividade
e) se o número de Arrhenius fosse duplicado qual seria o efeito sobre a variação de
temperatura de pellet?

13. Determine o volume do reator de mistura operando de modo isotérmico e em regime

permanente. A reação é elementar e em fase líquida A + 2B → C + D. Dados: vBo é o
dobro de vAo.

14. Determine a expressão para a taxa de decomposição de A em fase gasosa A → R + S

que se passa isotermicamente em um CSTR. Dados: CAO = 0,02 mol/L
 Experimento n 1 2 3 4 5
 (min) 0,423 5,10 13,5 44,0 192,0
XA 0,22 0,63 0,75 0,88 0,96

15. A decomposição do acetaldeído CH3CHO → CH4 + CO ocorre em fase vapor a 520oC

e 1 atm. A reação é irreversível, de 2a ordem e a sua velocidade específica é 0,43
m3/kmol s. Qual o volume necessário para uma conversão de 35% e para uma
conversão de 90%, quando a vazão de alimentação for de 0,1 kg/s de acetaldeído.
(a) em um reator tubular ideal (b) em um reator de mistura ideal

16. Deseja-se produzir 1000 kg/h de uma solução aquosa de ácido acético a 40% em massa
efetuando-se a hidrólise do anidrido acético em um reator de mistura ideal operando a
50 oC.

a) Determine o volume do reator para uma conversão de anidrido acético de 95%.

b) Calcular a concentração inicial de anidrido acético para produzir a quantidade de ácido
desejada.
Dados: Anidrido Acético + H2O → 2 Ac. Acético.
log10 k (1/min) = 7,551 - 2495,109
T
onde T - Kelvin
A densidade da mistura reacional pode ser considerada constante durante todo o processo e
igual a 1,027 g/cm3. A reação é de 1a ordem em relação ao anidrido acético.

17. Dois pesquisadores, usando um reator batelada, estudaram a formação de acetato de

butila a partir de butanol e ácido acético a 100 0C e acharam que, sob dadas condições,
(-rA) = k CA2, onde CA é a concentração de ácido acético em mols/mL e
k = 17,4 mL/mol.min. Para uma alimentação de 4,97 mols de butanol por mol de ácido
acético e demais condições idênticas às usadas por aqueles pesquisadores e sabendo-se
que a densidade da mistura reacional pode ser considerada constante e igual a 0,75
g/mL, pede-se:

a) o tempo necessário para se obter uma conversão de 50% de ácido acético;

b) para as mesmas condições do item a, determine o tamanho do reator e a massa inicial de
reagente que deve ser introduzida no reator de modo a produzir uma média de 100 kg/h de
éster. Sabe-se que o tempo necessário para a remoção da produção, limpeza do reator e
recarga é de 30 minutos. Admita que a mistura reacional está bem misturada.
MM: éster - 116; butanol - 74; ácido acético – 60

18. Uma reação homogênea em fase gasosa A → 3R tem uma taxa reportada a 215 oC:
(-rA) = 10-2 CA1/2 (mol/L.s)
Determine o tempo espacial necessário para uma conversão de 80% de uma alimentação
contendo 50 % de A e 50 % de inerte, em um reator tubular ideal, que opera a 215 oC e
5 atm (CAo = 0,0625 mol/L)

19. A reação homogênea exotérmica em fase gasosa 2A + B → 2C é conduzida em um

reator contínuo adiabático alimentado com uma mistura equimolar de A e B.

(a) calcule o volume do reator tubular para uma conversão de 0,5.

(b) calcule o volume do reator de mistura para uma conversão de 0,5
Gabarito – lista 3
1)
I + S  IS (1) k1 k2
K1 = K2 =
H2O + S  H2OS (2) k1` k2`
H2OS + IS  ATBS + S (3) k3 k4
K3 = K4 =
ATBS  ATB + S (4) k3` k4`
2
 
 
 * k3 *  PH2O K2 PI K1 −
Ct PATB 
rs =  
a)  PATB    K4 K3 
 1 + PH2O K2 + PI K1 + K4  
 
b)
 
 
 * k1 *  PI - 
Ct PATB
rADI =  
 PATB PATB    K1 K2 K3 K4 PH2O 
 1 + PH2O K2 + K2 K3 K4 PH2O + K4  
 

I + S  IS (1)
H2O + IS  ATBS (2)
c)
ATBS  ATB + S (3)
 
 
 * k2 *  PH2O PI K1 -
Ct PATB 
rs =  
 PATB    K2 K3 
 1 + PI K1 + K3  
 
 I + S1  IS1 (1)
H2O + S2  H2OS2 (2)
d)
IS1 + H2OS2  ATB + S1 + S2 (3)
 Ct1   Ct2   PATB
rs =   *  * k3 *  PH2O PI K1 K2 - 
 (1 + PI K1)  (1 + PH2O K2)  K3 

CO + S  COS
NO + S  NOS
2)
1
COS + NOS → N2 + CO 2 + 2S
2

3) kca>>k, logo a reação química é a etapa controladora do processo.

4) k=1,2 x 104 h-1 Def=0,764 cm2/h

5) Em temperaturas elevadas T a difusão é a etapa controladora do processo, a baixas T a

cinética se torna a etapa controladora.
B – a difusão é a etapa controladora.
C – a reação química é a etapa controladora.

 dCa   dCa 
 − R Def emz = z  −  − R 2 Def emz = z + z  = (−ra)2Rz
2
6)  dz   dz 
Ca cosh(b( L − z )) 2k
= , b=
Cas cosh(bz ) RDef

7) I – A difusão extrapartícula é a etapa controladora;

II – A difusão intrapartícula é a etapa controladora;
III – A difusão extra e intrapartícula são as etapas controladoras;
IV – A reação química é etapa controladora.

8) A redução foi de aproximadamente 75%.

9) Sem resposta

10) Sem resposta

11) Sem resposta

12) a)  = 25,4 b)  = 0,047 c) ΔT = 16,2 C d)  = 2,25 e) sem resposta

13) Sem resposta

14) (-ra)=3,54Ca1,35

15) a) Xa=0,35 – V= 17,42 m3

Xa=0,90 – V= 617,96 m3
b) Xa=0,35 – V= 33,69 m3
Xa=0,90 – V= 7250,94 m3
16) a) V = 0,455 m3 b)CAO = 3610 mol/ m3

17) a)t~33 min

b)V= 1032,57 L massa de A=108,62kg massa de B=665,81kg

18) t espacial = 33,2 s

19) (a) = 150 dm3 e (b) = 50 dm3