Universidade Federal do Rio Grande do Norte

Disciplina: DEQ 0521 – Cinética e Reatores Químicos

Profa. Dra. Andréa Oliveira Nunes

Lista de Exercícios I – Taxa de reação e cinética das reações homogêneas

1. Considere uma planta de tratamento de água para uma pequena comunidade. A água
residual escoa a uma vazão volumétrica de 32000 m3/dia, através do reator biológico
(batelada), com um tempo médio de residência de 12 horas; ar é borbulhado no
interior do reator, que contêm microrganismos que atacam e decompõem a matéria
orgânica (resíduos orgânicos). Uma alimentação típica tem uma DBO (demanda
biológica de oxigênio - O2) de 200 mg de O2/L, enquanto a água tratada tem DBO
desprezível. Encontre a taxa de reação, ou seja, o decréscimo de DBO no reator.

(Matéria Orgânica) + O2 → CO2 + H2O

Água residual Reator Biológico

Água Tratada
32000 m3/dia Tempo médio de
32000 m3/dia
residência = 12 h

200 mg de 02
necessários/L

2. Para a reação: 2A + 3B ® C + 4D + 2F a taxa de consumo de A é de 5 mols/L.min.

a) Qual é a velocidade de desaparecimento de B?
b) Quais são as velocidades de formação de C, D e F?

3. Os seguintes dados cinéticos foram obtidos para a reação entre o óxido nítrico e o
hidrogênio a 700°C.
2NO + H2 ® N2 + 2H2O

a) A ordem de reação em relação a cada reagente

b) A constante de velocidade a 700°C

4. Uma certa reação tem uma taxa dada por: -rA = 0,005 CA2 (mol/cm3min).
Se a concentração fosse expressa em mol/L e o tempo em horas, qual seria o valor e
as unidades da constante de taxa.
 5. Para uma reação de um gás à temperatura de 400 K, a taxa é dada por:
𝑑𝑃$ 𝑎𝑡𝑚
− = 3,66𝑃$*
𝑑𝑡 ℎ

a) Qual o valor e a unidade da constante de taxa?

b) Qual o valor da constante de taxa para esta reação, se a equação de taxa é
0 234 89:
expressa como: −𝑟$ = − = 𝑘𝐶$*
1 25 8; <

6. A temperatura de 1100 K, n-nonano sofre craqueamento térmico (quebra-se em

moléculas menores) 20 vezes mais rápido do que à temperatura de 1000 K. Encontre
a energia de ativação para essa decomposição.

7. A temperatura máxima permitida em um reator é 800 K. Atualmente, nosso valor de

referência ("set-point") é 780 K, sendo de 20 K a margem de segurança utilizada para
levar em conta uma flutuação na alimentação, controladores lentos, etc. Utilizando
sistemas de controle mais sofisticados, já disponíveis, seríamos capazes de elevar
nosso valor de referência para 792 K, mantendo os mesmos requisitos de segurança
que temos hoje. De quanto a taxa de reação, consequentemente a taxa de produção,
pode ser elevada por esta mudança, se a reação que ocorre no reator tiver uma
energia de ativação de 175 kJ/mol?

8. A reação química: 2HI → H2 + I2 foi estudada em diferentes temperaturas e a sua

constante de velocidade foi apurada conforme apresentado na tabela abaixo.

(L/mol.seg)

Calcule:
a) a energia de ativação desta reação.
b) a equação de velocidade desta reação em função da temperatura.
c) A temperatura na qual a k = 1 L/mol.min

9. Sabendo que a reação A + B → P apresenta uma taxa reação do tipo −𝑟$ = 𝑘𝐶$= 𝐶>? .
Encontre as ordens de reação com relação a A e B com os dados da tabela:
CA 2 2 3
CB 125 64 64
- rA 50 32 48

10. A decomposição de A a 400 °C para pressões entre 1 atm e 10 atm segue uma lei de
velocidade de primeira ordem. Demonstre que o mecanismo abaixo é coerente com
a cinética observada.
𝐴 + 𝐴 ↔ 𝐴∗ + 𝐴
𝐴∗ → 𝑅 + 𝑆
11. A decomposição térmica do ozônio, 2O3 (g) → 3O2 (g) foi amplamente estudada e as
seguintes observações experimentais foram feitas:
- no final da reação, os dados experimentais se ajustam a uma equação de ordem
global igual a um.
- a introdução do produto O2(g) na alimentação diminui a velocidade da reação.
* K0
Sendo obtida a seguinte taxa: −𝑟H; = 𝑂J 𝑂*

Foram propostos dois mecanismos para tentar explicar as observações experimentais:

Determine:

a) a equação de velocidade para o mecanismo I em função da concentração do O3.

b) a equação de velocidade para o mecanismo II em função da concentração do O3.
c) analisando as equações de velocidade encontradas para cada mecanismo,
verifique se as observações experimentais se ajustam a alguns dos mecanismos.

12. Sob influência de agentes oxidantes, o ácido hipofosforoso se transforma em ácido

fosforoso.

A cinética dessa transformação tem as seguintes características:

- nas baixas concentrações de agente oxidante: 𝑟LJMHJ = 𝑘 𝑎𝑔. 𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑛𝑡𝑒 𝐻J 𝑃𝑂*
- nas altas concentrações de agente oxidante: 𝑟LJMHJ = 𝑘′ 𝐻V 𝐻J 𝑃𝑂*

Para explicar essa cinética, postulou-se que, em presença do cátion hidrogênio (𝐻V ),
como catalisador normal, o H3PO2 transforma-se, através de uma reação reversível,
numa forma ativa de natureza desconhecida. Esse intermediário reage, em seguida,
com o agente oxidante, dando H3PO3. Demonstrar que as hipóteses acima,
realmente explicam a cinética observada.
Gabarito

1. 12,5 mol/m3.dia
2. a) -rB =7,5 b) rC = 2,5 ; rD = 10 ; rF = 5 (moles/L.min)
3. a) n=1 para o H2 e n=2 para o NO b) k = 0,384 L2 /mol2.seg.
4. k = 8,3x10-8 L/(mol h)
5. a) k = 3,66 atm-1h-1 b) 120 h-1 (mol/L)-1
6. E = 274 kJ/mol
7. 1,5 vezes
8. a) E = 185 kJ/mol b) −𝑟LX = 6,9×100] 𝑒 K***]^/` 𝐻𝐼 *
c) T = 764 K
9. a = 1 b = 2/3
10. Neste exercício é necessário examinar o peso relativo das constantes de
velocidade. A cinética é resolvida para k2 >> k3
11. 𝑀𝑒𝑐𝑎𝑛𝑖𝑠𝑚𝑜 𝐼: −𝑟H; = 2𝑘0 𝑂J
*gh g; H; i
𝑀𝑒𝑐𝑎𝑛𝑖𝑠𝑚𝑜 𝐼𝐼: −𝑟H; =
gi Hi Vg; H;

12. Demostração