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1) Quais das sentenças abaixo podem ser provadas a partir da segunda lei da termodinâmica? Justifique.

a) Para qualquer sistema fechado, o equilíbrio corresponde à posição de máxima entropia do sistema.
b) A entropia de um sistema isolado deve permanecer constante.
c) Para um sistema envolto em paredes rígidas perfeitamente impermeáveis e adiabáticas, a entropia do
sistema é maximizada no equilíbrio.
d) A entropia de um sistema fechado nunca pode diminuir.
e) A entropia de um sistema isolado nunca pode diminuir.

2) A expressão abaixo pode ser considerada uma diferencial exata? Justifique.

dT = (P/R) dV + (V/R) dP

3) À pressão constante, 200g de água são aquecidos de 10ºC a 20ºC. Calcule o aumento da entropia para
esse processo reversível. A capacidade calorífica molar da água a pressão constante é 75,3 J K−1mol−1.

4) Determine a variação total da entropia para o seguinte processo reversível, usando 1 mol de He:

He (298 K; 1,5 atm) → He (100 K; 15 atm)

5) Um mol de gás ideal é comprimido adiabaticamente de 1 bar a 10 bar. A temperatura inicial do gás é de
47ºC. Determine a temperatura final e as variações da energia interna, da entalpia e da entropia do gás
nos seguintes casos:
a) compressão reversível;
b) compressão contra pressão externa constante e igual a 10 bar.
Considerar 1 1 21,9 J K mol Cv− −
=

6) Calcule ΔS para o seguinte processo:

1 mol de gelo (0ºC e 1 atm) → 1 mol de vapor de água (100ºC e 0,5 atm)

As entalpias molares de vaporização e de fusão da água valem 40656,3 J mol−1 e 6009,5 J mol−1,
respectivamente e sua capacidade calorífica molar vale 75,29 J K−1 mol−1.

7) Determine a entropia molar de uma amostra de Ne mantida a volume constante, a 500 K, sabendo que a
298 K, o seu valor é 146,22 J K−1 mol−1. Considere comportamento de gás ideal.

8) Calcule a variação de entropia de 2 mols de metano quando aquecidos de 300 a 600 K, à pressão
constante. Dado: 3 7 2 3,422 17,845 10 41,65 10 C T T p− − = + ⋅ − ⋅ .

9) Calcule as variações de entropia padrão para as seguintes reações, a 298 K:


a) CaCO3(s) → CaO(s) + CO2(g)
b) 2H2(g) + O2(g) → 2H2O(l)
Obs: Utilizar a tabela com dados termoquímicos.
10) Calcular a variação da energia de Gibbs molar de uma substância, quando a pressão se eleva de 1 bar até
2 bar, isotermicamente a 298 K, nas seguintes hipóteses:
a) a substância é um fluido incompressível, com massa específica de 1 g/cm3e massa molar 18 g/mol;
b) a substância tem comportamento de gás perfeito.

11) Calcular a fugacidade de 100 atm do gás Ar a 600 K, admitindo que a sua compressibilidade é
representada pela equação virial truncada:
z = 1 + (B’P/RT)
Para o Ar a 600 K: B’ = 0,012 L/mol

12) Calcular a variação no potencial químico de um gás ideal ao alterar sua pressão de 1 atm para 1 bar, a
273,15 K.

13) 4 L de Ar e 2,5 L de He, ambos a 298 K e 1,5 atm, foram inicialmente misturados isotermica e
isobaricamente. Em seguida, a mistura foi expandida reversivelmente até um volume final de 20 L, a 298 K.
Determine a variação de entropia do processo completo. Admita comportamento ideal e que os volumes se
somam na etapa final de mistura.

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