UNIVERSIDADE FEDERAL DE PERNAMBUCO

CAMPUS DO AGRESTE
CURSO DE QUÍMICA – LICENCIATURA
Físico-Química I – Semestre 2022.2 – Profª Gilmara G. Pedrosa

4ª Lista de Exercício - Conteúdo: A 2ª Lei da Termodinâmica - Conceitos

1) Calcule a variação de entropia quando 25 kJ de energia, na forma de calor, se transferem reversivelmente e

isotermicamente para um grande bloco de ferro a (a) 0ºC e (b) 100ºC.

2) Calcule a entropia molar de uma amostra de neônio, mantida a volume constante, a 500 K, sabendo que ela
é igual a 146,22 𝐽𝐾 −1 𝑚𝑜𝑙 −1 a 298 K.
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3) Calcule ∆𝑆 para o gás, quando 3,00 mol de um gás perfeito monoatômico, com 𝐶𝑝,𝑚 = 2 𝑅, passam do
estado a 25ºC e 1,00 atm para o estado a 125ºC e 5,00 atm. Como se explica o sinal de ∆𝑆?

4) Uma amostra de 3,00 mol de um gás perfeito diatômico, a 200 K, é comprimida reversível e adiabaticamente
até sua temperatura chegar a 250 K. Dado que 𝐶𝑉,𝑚 = 27,5 𝐽𝐾 −1 𝑚𝑜𝑙 −1, calcule 𝑞, 𝑤, ∆𝑈, ∆𝐻 e ∆𝑆.

5) Calcule ∆𝐻 e ∆𝑆𝑡𝑜𝑡 quando dois blocos de cobre, cada um com 10,0 kg de massa, um a 100ºC e outro a 0ºC,
são colocados em contato térmico, num vaso isolado. O calor específico do cobre é 0,385 𝐽𝐾 −1 𝑔−1 e
aproximadamente constante no intervalo de temperatura considerado.

6) Um sistema constituído por 2,0 mol de CO2 (g), inicialmente a 25ºC e 10 atm, é confinado num cilindro de
seção reta uniforme de 10,0 cm2, provido de um pistão móvel. O gás se expande adiabaticamente contra uma
pressão externa de 1,0 atm, até que o pistão tenha se deslocado 20 cm. Vamos admitir que o dióxido de carbono
tenha um comportamento de um gás perfeito, com 𝐶𝑉,𝑚 = 28,8 𝐽𝐾 −1 𝑚𝑜𝑙 −1. Calcule (a) 𝑞, (b) 𝑤,(c) ∆𝑈, (d)
∆𝑇 e (e) ∆𝑆.

7) A entalpia de vaporização do clorofórmio (CHCl3) é 29,4 kJ/mol no ponto de ebulição normal a 334,88 K.
Calcule (a) a entropia de vaporização do clorofórmio nessa temperatura e (b) a variação de entropia nas
vizinhanças do sistema.

8) Calcule a entropia-padrão das seguintes reações, a 298 K:

(a) 2 𝐶𝐻3 𝐶𝐻𝑂 (𝑔) + 𝑂2 (𝑔) → 2 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑙)
(b) 2 𝐴𝑔𝐶𝑙 (𝑠) + 𝐵𝑟2 (𝑙) → 2 𝐴𝑔𝐵𝑟 (𝑠) + 𝐶𝑙2 (𝑔)
(c) 𝐻𝑔 (𝑙) + 𝐶𝑙2 (𝑔) → 𝐻𝑔𝐶𝑙2 (𝑠)

9) Calcule as variações de entropia do sistema e das vizinhanças e a variação total de entropia, quando uma
amostra de 14 g de nitrogênio gasoso, a 298 K e 1,00 bar, duplica o seu volume (a) numa expansão isotérmica
reversível, (b) numa expansão isotérmica irreversível contra uma pressão externa 𝑝𝑒𝑥 = 0, e (c) numa expansão
adiabática reversível.

10) Uma certa máquina térmica opera entre 1000 K e 500 K. (a) Qual a eficiência máxima da máquina? (b)
Calcule o trabalho máximo que pode ser feito para cada 1,0 kJ de calor cedido pela fonte quente. (c) Que
quantidade de calor é lançada no sumidouro frio, para cada 1,0 kJ de calor cedido pela fonte quente, se a
operação da máquina for reversível?
11) A capacidade calorífica do clorofórmio (CHCl3), no intervalo de temperatura de 240 K a 330 K, é dada
por 𝐶𝑝,𝑚 ⁄(𝐽𝐾 −1 𝑚𝑜𝑙 −1 ) = 91,47 + 7,5 × 10−2 (𝑇⁄𝐾). Numa certa experiência, 1,00 mol de CHCl3 é
aquecido de 273 K até 300 K. Calcule a variação da entropia molar da amostra.

12) Uma amostra de 1,00 mol de um gás perfeito, a 27ºC, se expande isotermicamente da pressão inicial de
3,00 atm até a pressão final de 1,00 atm, de duas maneiras: (a) reversivelmente e (b) contra uma pressão externa
constante de 1,00 atm. Determine os valores de 𝑞, 𝑤, ∆𝑈, ∆𝐻, ∆𝑆, ∆𝑆𝑣𝑖𝑧 e ∆𝑆𝑡𝑜𝑡 em cada processo.

13) A entropia molar do NH3 (g) é 194,45 𝐽𝐾 −1 𝑚𝑜𝑙−1 a 298 K, e a sua capacidade calorífica é dada por
𝐶𝑝,𝑚 ⁄(𝐽𝐾 −1 𝑚𝑜𝑙 −1 ) = 29,75 + 25,1 × 10−3 (𝑇⁄𝐾 ) − 1,55 × 105 (𝐾 2 ⁄𝑇 2 ). Calcule a entropia molar do gás
a 500ºC.

14) Ache a expressão da variação de entropia quando dois blocos de uma mesma substância, de massas iguais,
um à temperatura 𝑇ℎ e o outro a 𝑇𝑐 , entram em contato térmico e atingem espontaneamente o equilíbrio. Calcule
a variação quando os dois blocos forem de cobre e a massa de cada bloco for de 500 g, com 𝐶𝑝,𝑚 =
24,4 𝐽𝐾 −1 𝑚𝑜𝑙 −1, 𝑇ℎ = 500 𝐾 e 𝑇𝑐 = 250 𝐾.

Observações:

Considere que todos os gases mencionados são perfeitos, a menos se houver indicação contrária.
Os dados termoquímicos valem para 298 K, se nada for dito sobre a temperatura.
Para resolver algumas questões, será necessário consultar a tabela de dados termodinâmicos.

Os exercícios foram retirados do livro ATKINS, P.; PAULA, J., Físico-Química, vol.1, 8ª ed. Editora LTC,
2008.