Universidade Federal Fluminense - Instituto de Quı́mica

Departamento de Fı́sico-Quı́mica
GFQ00042 - Fı́sico-Quı́mica IV a
2023/1 - Turma A4 - Prof. Cauê Costa

Lista 4 - Entropia e a Segunda lei da termodinâmica

1. De que trata o segundo princı́pio da termodinâmica? Explique a necessidade de sua formulação.

2. Uma pessoa afirma que construiu um motor capaz de produzir 410 kJ de trabalho recebendo 1000
kJ de calor. Esse motor opera num ciclo recendo o calor de gases a 500 K e enviando calor para
atmosfera a 300 K. Diga se é possı́vel construir este motor térmico ou a pessoa mentiu.
I I
dQrev
3. Como = 0 pode ser nula enquanto dQrev = 0 é diferente de zero? Explique.
T
4. Em um dia quente de verão carioca um amigo seu sugere resfriar o laboratório deixando a porta da
geladeira aberta. Discuta termodinamicamente a viabilidade da sugestão de seu amigo.
5. Represente o ciclo de Carnot no diagrama temperatura contra entropia e mostre que a área suben-
tendida pela curva do ciclo é equivalente ao trabalho do mesmo.
6. O diagrama abaixo representa um ciclo reversı́vel efetuado por um mol de um gás monoatômico
ideal. Calcule o calor e o trabalho trocados entre o gás e o exterior em cada etapa do ciclo.

7. Um mol de um gás ideal (CV = 5,15 cal/K.mol) efetua um ciclo constituı́do dos seguintes processos
reversı́veis: expansão isotérmica, a 400o C, em que a pressão do gás varia desde 2,89 atm até 1,19 atm;
resfriamento isocórico até a temperatura de 150o C; compressão isotérmica; aquecimento isocórico
até o estado em que se iniciou o ciclo. Determinar:
(a) O calor, o trabalho e as variações de U e H em todas as etapas do ciclo
(b) O rendimento do ciclo
(c) O rendimento máximo
8. A atmosfera da terra comporta-se como se fosse aproximadamente isentrópico. A entropia molar
do ar é constante independente da altitude até aproximadamente 10 km. É bem conhecido que
pressão e temperatura variam com a altitude. Usando o modelo isentrópico, calcule a temperatura
da atmosfera 10 km acima do nı́vel do mar, onde a pressão é 210 mmHg. A temperatura e pressão
na superfı́cie da terra são 25o C e 760 mmHg, respectivamente. Assuma que o ar comporta-se como
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gás ideal com CP = R. Você pode ignorar influências gravitacionais. A temperatura medida
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durante vôos de foguetes sobre novo México nesta altitude foi de -50o C.
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9. Consideremos o seguinte ciclo usando um mol de gás ideal, inicialmente a 25o C e 1 atm de pressão:
Etapa 1: Expansão isotérmica contra uma pressão nula até dobrar o volume
Etapa 2: Compressão reversı́vel isotérmica de 0,5 atm para 1 atm
I
dQ
(a) Calcule o valor de .
T
(b) Calcule ∆S para a etapa 2.
(c) Calcule ∆S para a etapa 1.
(d) Mostre que ∆S não é igual ao valor de Q/T para etapa 1.
10. 0,5 mols de um gás ideal sofrem uma compressão isotérmica a partir de 16,4 L e 1,0 atm. Fazendo
R = 2,0 cal/K mol:
(a) Calcule o estado final sabendo que durante a transformação o gás libera reversivelmente 800,0
cal de calor.
(b) Calcule ∆S e Q/T no processo.
(c) Suponha que a compressão ocorre com pressão externa de 7,5 atm, e calcule ∆S e Q/T .
(d) Discuta os resultados dos itens 10b e 10c.
11. Um mol de um gás monoatômico ideal, inicialmente a 25o C e 1 atm, é transformado para 40o C e
0,5 atm. Nesta transformação são produzidos nas vizinhanças 300 J de trabalho. Calcule Q, ∆U ,
∆H e ∆S.
 
3
12. 3,0 moles de um gás ideal CV = R sofrem uma transformação a volume constante de 297,0 K
2
e 3,65 atm até 0,85 atm. Calcule a variação de entropia do gás.
3
13. Considere um mol de um gás ideal, CV = R, tendo seu estado inicial em 300 K e 1 atm. Para
2
cada transformação abaixo, calcule Q, ∆U , ∆H e ∆S. Compare ∆S com Q/T .
(a) O gás expande-se isotermicamente contra uma pressão zero até que a pressão do gás atinja o
valor de 0,5 atm.
(b) O gás expande-se adiabaticamente contra uma pressão constante de 0,5 atm até que a pressão
final seja de 0,5 atm.
(c) O gás expande-se adiabática e reversivelmente até que a pressão final seja de 0,5 atm.
14. Um mol de um gás ideal (CV = 5, 0 cal/K.mol) expandem-se adiabaticamente contra pressão ex-
terna de 1,0 atm. A temperatura inicial do gás era 427,0o C, e sua pressão baixou de 2,0 atm para
1,0 atm. Faça R = 2,0 cal/K.mol e responda:
(a) Qual a variação de entropia do gás neste processo.
(b) Qual seria a variação de entropı́a se a expansão fosse adiabática e reversı́vel.
(c) Há alguma incoerência nestes resultados? Explique.
15. Um recipiente isolado compõe-se de dois compartimentos de volumes diferentes, intercomunicáveis
por uma válvula, que inicialmente encontra-se fechada. Um dos compartimentos contém um mol
de gás ideal à pressão de 1,0 atm e temperatura de 300 K. O outro compartimento contém um mol
de gás ideal a 2,0 atm e 300 K. Abrindo-se a comunicação entre os dois recipientes, o sistema atinge
o equilı́brio. Determinar a variação de entropia supondo:
(a) Que os gases são idênticos.
(b) Que os gases são diferentes.
16. 28,0 g de N2 são aquecidos isobáricamente a 1,0 atm de 0o C até 227o C. Qual a variação da entropia
do gás no processo se CP (em J/molK) = 6, 8 + 6, 1 × 10−4 T + 1, 37 × 10−7 T 2
17. Um mol de monóxido de carbono é levado de 25o C e 5 atm para 125o C e 2 atm. Assuma compor-
tamento ideal e calcule ∆S. Dado:
CP
= 3, 1916 + 0, 9241 × 10−3 T − 1, 410 × 10−7 T 2
R
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18. Calcule a variação de entropia quando uma barra de 1,0 kg de cobre (CP = 0, 1 cal/gK) a 100o C,
é colocada em um recipiente isolado, a pressão constante, contendo 2 kg de água (CP = 1 cal/gK)
a 0o C.
19. Num recipiente adiabático e isobárico adicionam-se 20 g de gelo a -5o C a 30 g de água a 25o C. Se
as capacidades calorı́ficas forem CP (H2 O, l) = 4, 18 J/K.g e CP (H2 O, s) = 2, 09 J/K.g, qual será o
estado final do sistema? Calcule ∆S para a transformação sabendo que ∆Hf us = 334 J/g.
20. Quantos gramas de água a 25o C precisam ser adicionados, a pressão constante, a um frasco de dewar
(recipiente adiabático), contendo 20 g de gelo a -5o C, para que toda água congele e a temperatura
final seja -2o C. Calcule a variação de entropia para o processo.
21. A 25o C e 1 atm a entropia da água lı́quida é 69,950 J/molK. Calcule a entropia do vapor de água
a 200o C e 0,5 atm. Os dados são: CP (l)75, 291 J/K.mol; CP (g) = 33, 577 J/K.mol e ∆vap H 0 =
40, 6563 J/mol no ponto de ebulição, 100o C. O vapor de água pode ser considerado como ideal.

22. Calcule a variação de entropia a 370,0 K e 1,0 atm para a reação:

O3 (g) + OH(g) → H(g) + 2O2 (g)

Sabendo que:

0
Substância S298K (J/molK) CP (J/molK)
O3 (g) 238,930 39,20
OH(g) 183,745 28,89
H(g) 114,713 20,786
O2 (g) 205,138 25, 50 + 13, 61 × 10−3 T