Universidade Federal Fluminense - Instituto de Quı́mica

Departamento de Fı́sico-Quı́mica
GFQ00042 - Fı́sico-Quı́mica IV a
2023/1 - Turma A4 - Prof. Cauê Costa

Lista 5 - Funções auxiliares e potencial quı́mico

1. Determinar ∆S, ∆A e ∆G quando 1,0 mol de um gás ideal a 0,0o C expande-se isotermicamente de
22,4 L para 224,0 L:
(a) Reversivelmente
(b) Irreversivelmente contra pressão externa nula

2. Dois moles de um gás ideal a 330 K e 3,5 atm são comprimidos isotermicamente e sua entropia
diminui de 25,0 J/K. Calcule a pressão final e a mudança na energia de Gibbs para esta compressão.
3. Determine as variações de energia de Gibbs e de Helmholtz num processo de compressão isotérmica,
a 25o C, de 100 ml de mercúrio lı́quido, onde sua pressão varia de 1,0 atm para 50,0 atm.

4. Cinco moles de gás ideal expandem-se isotermicamente a 25o C, contra pressão externa constante e
igual a 1 atm, até sua pressão tornar-se igual a pressão externa. Para manter a temperatura do gás
constante lhe são fornecidos 1562 cal de calor. Determinar a variação de entropia e das funções de
Helmholtz e Gibbs do gás
5. A compressibilidade isotérmica da água a 0o C é 5, 1 × 10−5 atm−1 e a sua massa especı́fica nesta
temperatura e sob pressão de 1 atm é 0,9984 g/cm3 . Estimar a variação de volume quando a pressão
exercida sobre um quilo de água, a 0o C passa de 1 atm para 100 atm. Estimar a variação de G
nesta transformação.
6. Um mol de nitrogênio, inicialmente a 600 K, realiza uma expansão adiabática e reversı́vel em que
seu volume passa de 2,35 L para 7,15 L. Sabendo que o nitrogênio pode ser considerado como gás
de van der Waals, determinar:
(a) A temperatura do gás ao final da expansão.
(b) A variação da energia de Helmholtz do gás na expansão.
Dados:

• CV = 4, 65 cal/molK;
• Entropia do nitrogênio a 600 K e V = 2,35 L: 44,52 cal/K.mol;
• Para o nitrogênio, a = 1, 39 atmL2 /mol2 e b = 0, 0391 L/mol.
7. Cem gramas de hidrogênio, a 0o C, expandem-se adiabaticamente no vácuo até que sua pressão se
reduza a um centésimo do valor inicial. Determinar as variações de U, H, A e G do hidrogênio nesta
expansão. Admitir comportamento ideal.
8. 2,0 moles de um gás ideal a 22,4 L e 273,0 K sofrem uma mudança de estado (A) isotérmica, e em
seguida (B) isobárica chegando ao estado 4,0 atm e 303,0 K. Sabendo que S = 20 cal/molK, e esse
valor se mantém constante durante todo processo, calcule ∆G e ∆A em cada etapa e na mudança
completa.
9. A entropia do Hélio, à 25o C e 1,0 atm, é igual a 30,1 cal/Kmol e sua capacidade calorı́fica molar,
à pressão constante, é 4,97cal/Kmol. Determine:
(a) A forma funcional da entropia do Hélio em função da temperatura.
 2

(b) A variação da energia de Gibbs quando 1,0mol de Hélio é aquecido isobaricamente de 298,0K
a 596,0K.
(c) A variação da energia de Helmholtz se a transformação fosse realizada a volume constante.
10. Um mol de um gás ideal monoatômico efetua a transformação cı́clica reversı́vel esquematizada na
figura abaixo. Calcular o calor fornecido ao gás em cada processo, o trabalho realizado em cada
etapa do ciclo, a variação de A e de G em cada processo. São dados: CV = 3 cal/K.mol, T1 = 300
K, T2 = 600 K, S1 = 10cal/K.mol, S2 = 20 cal/K.mol.

0
11. Dada a reação, com ∆r H450K = −41, 58 kcal/mol:

HCl(g) + N aOH(s) ↔ N aCl(s) + H2 O(l)

0 0
Composto ∆r H298K (kcal/mol) S298K (cal/molK)
NaCl(s) -98,23 17,30
NaOH(s) -101,99 29,27
HCl(g) -22,06 44,63
H2 O(l) -68,32 16,72

(a) Calcule a variação de entalpia e entropia para esta reação a 298,15 K.

(b) Calcule a variação de entropia a 450,00 K.
(c) Discuta a espontaneidade da reação em função da temperatura.

12. Dados:
0
Composto ∆f H298K (kJ/mol) ∆f G0298K (kJ/mol)
CO (g) -110,53 -137,17
CO2 (g) -393,51 -394,36

Calcule ∆G a 375 K para a reação: 2CO(g) + O2 (g) → 2CO2 (g)

13. Sabe-se que para a reação abaixo a 298 K e 1,0 atm, ∆H =?131, 2 kJ e ∆S = −133, 7 J/K

H2 (g) + CO(g) → H2 O(g) + C(graf ite)

Calcule ∆G para esta reação a 298 K. Supondo ∆H independente da temperatura calcule ∆G em

1000 K e 1,0 atm. Discuta a espontaneidade da reação em função da temperatura.
14. Sabendo que a 298 K a entalpia padrão da reação:

N2 (g) + 3H2 (g) → 2N H3 (g)

é -92,2 kJ e que ∆G0298K = −32, 9 kJ e ∆CP0 = −45, 47 J/K:

(a) Calcule a função de Gibbs padrão a 500 K considerando ∆H independente da temperatura.
(b) Repita o cálculo para ∆H dependente da temperatura
15. Sabendo que ∆G0298K = 4, 73 kJ/mol para reação é N2 O4 (g) → 2N O2 (g). E também que:
 3
0
Composto ∆f H298K (kJ/mol) CP (J/molK)
N2 O4 (g) 9,16 77,3
NO2 (g) 33,18 37,2

(a) Considerando que ∆H não depende da temperatura, determine para que valores de tempera-
tura a reação é espontânea.
(b) Os valores de temperatura acima são os mesmos se considerarmos que ∆H depende da tem-
peratura?
16. Sabendo que a reação A(s) + B2 (l) → AB2 (l), a forma funcional da entalpia padrão entre 500 K e
2000 K, em kJ, é dada por:
∆r HT0 = −88, 1 + 2, 1 × 10−2 T 2
0
e que ∆r S831K = −52, 5 J/K, diga se a reação é espontânea a 1000 K.
17. Sabendo que a 298,0K a entalpia padrão da reação N2 (g) + 3H2 (g) → 2N H3 (g) é -92,2 kJ, e que
∆G0298K = −32, 9 kJ, ∆CP0 = −45, 47 J/K:
(a) Calcule a função de Gibbs padrão da reação a 500K e a 1000K, considerando ∆H independente
da temperatura
(b) Repita os cálculos do item 17a para ∆H dependendo da temperatura.
18. Supondo que as forças atrativas intermoleculares possam ser desprezadas, encontre a expressão para
a fugacidade de um gás de van der Waals em termos da pressão, e estime seu valor para a Amônia
(b = 3, 707 × 10− 2 L/mol) a 298,15 K em 10,00 e em 100,00 atm. Calcule a variação do potencial
quı́mico da amônia quando ela é comprimida de 10,00 para 100,00 atm a 298,15 K.
19. Calcule a fugacidade de um gás a 600 K e pressão de 1000 atm, admitindo que a sua compressibi-
lidade é representada adequadamente pela equação de virial truncada
BP
Z =1+
RT
B para este composto é a 600K é 0,028 L/mol. Comente a resposta.
20. Um certo gás a temperatura T obedece a relação:
P V = RT + BP + CP 2
encontre a expressão para a fugacidade em função da pressão nesta temperatura. Calcule seu valor
quando T = 223 K, P = 100 atm, B = −3, 69 × 10−2 L/mol e C = 1, 79 × 10−4 L/atm.mol.
21. O fator de compressibilidade do metano, a 400 K, pode ser expresso por:
Z = 1 + 1, 74 × 10−3 P + 6, 86 × 10−6 P 2
com P em atm. Determine a fugacidade do gás a 200 atm. Que tipo de interação predomina no
comportamento do gás?
22. O carbonato de cálcio (CaCO3 ) pode apresentar-se em dois distintos estados sólidos: são as formas
cristalinas denominadas de calcita e aragonita. A 25o C e sob pressão de 1 atm a diferença de
potencial quı́mico entre a calcita e a aragonita é igual a -250 cal/mol.
(a) Qual a variedade de CaCO3 é estável a 25o C e 1 atm. Justifique.
(b) Sob que pressão, a 25o C, pode ocorrer o equilı́brio de fases entre as espécies aragonita e calcita?
Dados: ρcal = 2,710 g/cm3 , ρara = 2,930 g/cm3 e M = 100 g/mol.
23. O coeficiente de fugacidade de um certo gás a 290 K e 50 bar é 0,72. Calcule a diferença entre a
energia de Gibbs molar desse gás nesse estado e do gás ideal no mesmo estado.
24. O potencial quı́mico de um certo gás, a 300 K, é expresso por:
µ = µ0 + RT ln P − 0, 96 (P − 1) + 1, 77 × 10−3 P 2 − 1

Em cal/mol e P em atm. Qual o significado do termo µ0 ? Como se determina através desta

expressão a fugacidade do gás? Quanto vale a fugacidade do gás sob pressão de 1 atm?