UNIVERSIDADE FEDERAL DE OURO PRETO

INSTITUTO DE CIÊNCIAS EXATAS E BIOLÓGICAS

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
QUI117 – FÍSICO-QUÍMICA (2016/1)

LISTA DE EXERCÍCIOS III – CONDIÇÕES DE ESPONTANEIDADE E EQUILÍBRIO QUÍMICO

QUESTÃO 69- Se a energia de Helmholtz permanece constante, estimar a pressão final de 1 mol
de um gás ideal na seguinte transformação: (1,0atm, 300K) → (p2, 600K). Dado: gás = R.
R.: pfinal = 4,0atm.

QUESTÃO 70 - Um mol de um gás ideal, a 0ºC, é expandido isotérmica e reversivelmente de 22,4

a 224dm3. Calcule ΔG para a transformação. R.: ΔG = - 5226J/mol.

QUESTÃO 71 - Determine a função para um gás que obedece a equação ,

onde b é uma constante. R.: = .

QUESTÃO 72 - Obtenha uma expressão na forma integrada para a energia livre de Helmholtz,
envolvendo uma expansão isotérmica de um gás de van der Waals.

R.: .

QUESTÃO 73 - Avaliar a função e calcular a variação de energia envolvida na seguinte

transformação de 5,0g de óleo: (25ºC, 10atm) → (25ºC, 100atm). Dados para o óleo: d = 0,8g.cm -3;
α = 8,2 x 10-5K-1; κ = 1,3 x 10-3atm-1. R.: ΔU = 0,026L.atm.

QUESTÃO 74 - Calcular ΔS, ΔG e ΔA quando um mol de tolueno (C7H8) é vaporizado sob pressão
atmosférica à 111ºC. Nesta temperatura o calor de vaporização do tolueno é 7958cal.mol -1.
Considere comportamento ideal para o vapor e que o volume do líquido seja desprezível em
relação ao do vapor. Dados: Tebu. = 111ºC; MH = 1,0g/mol; MC = 12,0g/mol.
R.: ΔS = 20,7cal/K; ΔG = 0; ΔA = - 763,3cal.

QUESTÃO 75 - Calcular a variação da energia de Gibbs para a seguinte expansão adiabática

reversível de 4,0 mols de CO(g): (25ºC, 1,0x106Pa) → (5ºC, 0,5 x106Pa). Considere o gás com
comportamento ideal. Dados para o CO(g): = 197,56J.K-1.mol-1; = 29,10J.K-1.mol-1.
R.: ΔG = 13,48kJ.

QUESTÃO 76 - Calcule a variação da energia de Gibbs de 35,0g de etanol quando a pressão

aumenta, isotermicamente, de 1,0 para 3000,0atm. Considere o etanol incompressível, isto é κ = 0,
no intervalo de pressão considerado. Dado para o etanol: d = 0,789g.cm-3. R.: ΔG = 13,5kJ.

QUESTÃO 77 - O coeficiente de fugacidade de um gás, a 290K e 2,1MPa, é 0,68. Calcule a

diferença de energia de Gibbs molar do gás e a de um gás ideal, no mesmo estado.
R.: μ(R) – μ(I) = - 0,93kJ/mol.

QUESTÃO 78 - Determinar o valor da fugacidade para o NH3(g) a 10atm e 25ºC. Nestas condições
o gás obedece a equação de van der Waals, mas as forças de atração podem ser desprezadas.
Dados: a = 4,170atm.dm6.mol-2; b = 3,707 x 10-2dm3.mol-1.
R.: f = 10,15atm.

Campus Morro do Cruzeiro 35.400-000 - Ouro Preto - MG Telefone/Fax: 031 3559 1707
 UNIVERSIDADE FEDERAL DE OURO PRETO
INSTITUTO DE CIÊNCIAS EXATAS E BIOLÓGICAS
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
QUI117 – FÍSICO-QUÍMICA (2016/1)

QUESTÃO 79 - Determinar a temperatura de equilíbrio, na pressão de 100atm, para a transformação:

Srombico  Smonoclínicoo Dados a 298 K:

substância 0 (J/mol) S0 (J.mol-1.K-1) Densidade (g.cm-3)
Srombico 0 31,89 2,070
Smonoclínico 96,24 32,55 1,957
MM S= 32,0 g/mol. Formula molecular de ambas as substâncias é S8.
Considere a entropia independente da temperatura e a densidade independente da pressão.
R . T = 552,4 K
QUESTÃO 80 – Seja uma mistura, a 25 0C, envolvendo n mol de H2, (8-n) mol de O2 e 4,0 mol de
N2. Considere os gases com comportamento ideal.R- n =4
a- Calcule o valor de n para o qual energia de Gibbs da mistura possui um mínimo.
b- Calcule o valor mínimo da energia de Gibbs da mistura. Gmist... = -32,66 kJ

QUESTÃO 81 - Para a reação: H2S(g) + I2(s) → 2HI(g) + S(s, rômbico), Kp = 1,33x10-5, a 60ºC.Qual será a
fração molar de HI(g), a 60ºC no equilíbrio, quando a pressão total for de 1atm? R.: xHI = 0,00364.

QUESTÃO 82 - Considere o equilíbrio: C2H6(g) ↔ C2H4(g) + H2(g). A 1000K e 1atm, o C 2H6(g) é

introduzido em um recipiente. No equilíbrio, a mistura consiste de 0,26mol de H2(g), 0,26mol de
C2H4(g) e 0,48mol de C2H6(g). Calcule o valor de Kp a 1000K. Se H para a reação é 137kJ/mol e
independente da temperatura, qual o valor de Kp a 298K? Calcule G para a reação, a 298K.
R.: Kp(1000K) = 0,14; Kp(298K) = 2,0 x 10-18; G = 101kJ/mol.

QUESTÃO 83 - O grau de dissociação do PCl5(g), de acordo com a reação: PCl5(g) → PCl3(g) + Cl2(g), é
0,92, a 600K, sob uma pressão de 5,0atm. Qual será o grau de dissociação quando a pressão for
igual a 1,0atm? Se o grau de dissociação a 520K e 1,0atm for de 0,80, qual será o valor de ΔHº,
ΔGº e ΔSº a 520 K? R.: λ = 0,982; H = 88,9kJ/mol; G = - 2,49kJ/mol; S = 175,9J/mol.K.

QUESTÃO 88 - Uma das etapas da formação da chuva ácida envolve a seguinte reação: SO2(g) +
0,5O2(g) → SO3(g). Calcule a constante de equilíbrio, Kp, para a reação a 250ºC. Considere ΔHº
independente da temperatura. Para que lado se desloca o equilíbrio ao se misturar 0,1 mol de cada
reagente e 0,2 mol do produto a 25ºC sob pressão total de 1,0atm? Justifique. Dados:
Substância SO2(g) O2(g) SO3(g)

(kJ.mol-1) - 296,83 0 - 395,72

(kJ.mol-1) - 300,19 0 - 371,06

(J.K.mol-1) 39,87 29,36 50,67

R.: Kp(250ºC) = 9,3x104; direita.

QUESTÃO 85 - Para quantidades estequiométricas molares, ΔGº para a seguinte reação, a 25ºC:
2H2(g) + O2(g) → 2H2O(g) é - 457,14kJ. Em um sistema em que pH 2 = 0,775bar, pO2 = 2,88bar e pH2O
= 0,556bar, determine o ΔG da reação..
R.: ΔG = - 461kJ.

Campus Morro do Cruzeiro 35.400-000 - Ouro Preto - MG Telefone/Fax: 031 3559 1707
 UNIVERSIDADE FEDERAL DE OURO PRETO
INSTITUTO DE CIÊNCIAS EXATAS E BIOLÓGICAS
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
QUI117 – FÍSICO-QUÍMICA (2016/1)
QUESTÃO 86 - O iodo molecular (I2) se dissocia parcialmente em iodo atômico (I), a temperaturas
relativamente moderadas. A 1000K, para um sistema com um volume de 1,0L que tem 0,006 mol
de I2 inicialmente presentes, a pressão de equilíbrio final é de 0,750atm. Calcule a constante de
equilíbrio para a reação: I2(g) ↔ 2I(g). Considere comportamento ideal do sistema nestas condições e
pº = 1atm. R.: Kp = 1,13.

QUESTÃO 87- A seguinte reação é preparada com as quantidades iniciais de cada substância
relacionadas a seguir: 6H2(g) (18,0mols) + P4(g) (2,0mols) → 4PH3(g) (1,0mol). Determine o grau de
avanço da reação se todo o P4(g) reage para formar o produto. R.: ξ = 2,0mols.

QUESTÃO 88- O mercúrio (Hg) entra em ebulição em 629,9K, sob pressão atmosférica.
Sabendo que sua pressão de vapor, a 734,5K, é 5,0 bar, calcule ΔGº form,298K para o Hg(g).

QUESTÃO 89 - O grau de dissociação do CO2 em CO e O2, a altas temperaturas e pressão de 1

bar, foi encontrado que varia com a temperatura da seguinte forma:
temperatura (K) 1395 1498
/10-4 1,44 4,71
a- Calcule a 1498 K. R.: Kp = 7,23 x10-6
b-Para que lado desloca o equilíbrio ao se misturar 0,1 mol de do CO 2 , 0,01 mol de CO e 0,01
mol de O2 a 1498 K ? R.: para a esquerda . ΔG = 103,28kJ

QUESTÃO 90 - O NH4HS(s) se dissocia segundo a reação: NH4HS(s) ↔ NH3(g) + H2S(g). A 25ºC, a

pressão de equilíbrio é de 500torr. Calcule Kp. R.: Kp = 0,111.

QUESTÃO 91 - Foram misturadas quantidades equimolares de H2(g) e CO(g). Avalie a fração molar
de equilíbrio do formaldeído, HCHO (g), a 25ºC como uma função da pressão total e calcule essa
fração molar para uma pressão total de 10atm. Dados:
Substância (kcal/mol)
CO(g) - 32,807
HCHO(g) - 26,300
H2(g) 0
R.: xHCHO = 4,2 x10-5.

QUESTÃO 92 - Considere a seguinte reação: H2(g) + I2(g) → 2HI(g). Havendo, imediatamente antes
do início da reação, 1,0mol de H 2(g), 1,0mol de I2(g) e nenhum HI(g), expresse a variação da energia
de Gibbs da mistura reacional em função do grau de avanço da reação.

R. .

QUESTÃO 93-Para a reação de isomerização do ciclohexano em metilciclopentano, a constante de

equilíbrio depende da temperatura conforme a expressão: .
a) Calcule a entalpia da reação de isomerização, a 75C. R.: H = 17,12kJ/mol
b) Calcule a entropia da reação de isomerização, a 75C. R.: S = 40,03J/mol.K
c) Para que lado desloca o equilíbrio ao aumentar a temperatura? R.:Para direita porque a reação
é endotérmica.

QUESTÃO 94 - Considere a síntese do formaldeído, a 25ºC: CO(g) + H2(g) ↔ CH2O(g). Calcule o valor
da constante de equilíbrio para a reação a 1000K (Kp(1000K)). Dados:
Campus Morro do Cruzeiro 35.400-000 - Ouro Preto - MG Telefone/Fax: 031 3559 1707
 UNIVERSIDADE FEDERAL DE OURO PRETO
INSTITUTO DE CIÊNCIAS EXATAS E BIOLÓGICAS
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
QUI117 – FÍSICO-QUÍMICA (2016/1)

(J.mol-1.K-1)
o o
Substância ΔH (form., 298K) ΔG (form., 298K)
a b(.10-3) c(.10-6)
(kJ.mol-1) (kJ.mol-1)
CO(g) - 110,53 - 137,15 3,19 0,92 - 0,14
H2(g) 0 0 3,49 - 0,10 0,24
CH2O(g) - 117,0 - 113,0 18,81 58,37 - 15,60
R.: Kp(1000K) = 1,38x10-6.

Campus Morro do Cruzeiro 35.400-000 - Ouro Preto - MG Telefone/Fax: 031 3559 1707