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Universidade Federal Fluminense - Instituto de Quı́mica

Departamento de Fı́sico-Quı́mica
GFQ00043 - Fı́sico-Quı́mica IV B
2023/2 - Turma B4 - Prof. Cauê Costa

Lista 1 - Termodinâmica de substâncias puras

1. Calcule a fugacidade de um gás a 600K e pressão de 1000 atm, admitindo que a sua compressibilidade
é representada adequadamente pela equação de virial truncada
BP
Z =1+
RT
B para este composto é a 600K é 0,028 L/mol. Comente a resposta.

2. O fator de compressibilidade do metano, a 400 K, pode ser expresso por:

Z = 1 + 1, 74 × 10−3 P + 6, 86 × 10−6 P 2

com P em atm. Determine a fugacidade do gás a 200 atm. Que tipo de interação predomina no
comportamento do gás?

3. O carbonato de cálcio (CaCO3 ) pode apresentar-se em dois distintos estados sólidos: são as formas
cristalinas denominadas de calcita e aragonita. A 25o C e sob pressão de 1 atm a diferença de
potencial quı́mico entre a calcita e a aragonite é igual a -250 cal/mol.
(a) Qual a variedade de CaCO3 é estável a 25o C e 1 atm. Justifique.
(b) Sob que pressão, a 25o C, pode ocorrer o equilı́brio de fases entre as espécies aragonita e calcita?

Dados: ρcal = 2,710 g/cm3 , ρara = 2,930 g/cm3 e M = 100 g/mol.


4. O coeficiente de fugacidade de um certo gás a 290 K e 50 bar é 0,72. Calcule a diferença entre a
energia de Gibbs molar desse gás nesse estado e do gás ideal no mesmo estado.
5. O potencial quı́mico de um certo gás, a 300 K, é expresso por:

µ = µ0 + RT ln P − 0, 96 (P − 1) + 1, 77 × 10−3 P 2 − 1


Em cal/mol e P em atm. Qual o significado do termo µ0 ? Como se determina através desta


expressão a fugacidade do gás? Quanto vale a fugacidade do gás sob pressão de 1 atm?
6. A pressão de vapor do diclorometano a 20,0o C é 58,0 kPa e a entalpia de vaporização é 32,7 kJ/mol.
Estime a temperatura na qual a pressão de vapor desse composto será igual a 66 kPa.
7. O volume molar de um certo sólido é 142,0 l/mol a 1,00 atm (101,33 kPa) e temperatura igual a
427,15 K, sua temperatura de fusão. O volume molar do lı́quido nessa temperatura e pressão é
152,6 cm3 /mol. A 11,84 atm (1200 kPa) a temperatura de fusão sobe para 429,26 K. Calcule a
entalpia e entropia de fusão desse sólido.

8. A pressão de vapor de um lı́quido pode ser descrita, entre as temperaturas de 200 K até 260 K,
3036, 8
pela equação ln P vap (em mmHg) = 18, 361 − . Estime a temperatura normal de ebulição
T (em K)
desse lı́quido. Calcule a entalpia de vaporização desse lı́quido.
9. Quando um certo lı́quido congela a -3,36o C, sua densidade muda de 0,789 para 0,801 g/cm3 . Sua
entalpia de fusão é igual a 8,68 kJ/mol. Estime o ponto de fusão desse composto na pressão de 100
MPa. Considere a massa molar desse composto igual a 46,07 g/mol.
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10. A temperatura normal de ebulição do hexano é 69o C. Estime a entalpia de vaporização utilizando a
regra de Trouton (∆vap S = 85 J/molK - a regra vale para compostos apolares). Calcule a pressão
de vapor desse composta a 25o C e a 60o C.
11. Calcule o ponto de fusão do gelo quando ele está sobre pressão de 100 bar (10MPa). Assuma que
a densidade do gelo nessas condições é 0,915 g/cm3 e a da água lı́quida é 0,998 g/cm3 . Considere
o ∆f us H = 6, 01 kJ/mol.
12. Estime o percentual da entalpia de vaporização da água que é gasto para a expansão da água na
forma de vapor nas condições normais de pressão. A entalpia de vaporização da água nas condições
normais é igual a 40,6 kJ/mol.
13. O freon-12 (CF2 Cl2 ) é um composto que fora utilizado largamentem em sprays até a descoberta
da sua agressividade a camada de ozônio. A entalpia de vaporização e a temperatura de ebulição
normal do freon-12 são, respectivamente, iguais a 20,25 kJ/mol e -29,2o C. Estime a pressão na qual
uma lata de spray de cabelo que utiliza freon-12 tem que suportar sem romper se ela for exposta ao
sol e chegar a 40o C. Assuma que a entalpia de vaporização é constante nas faixas de temperatura
utilizadas no problemas.
14. A entalpia da fusão normal do mercúrio é 2,292 kJ/mol e sua temperatura normal de fusão normal
é 234,3K e sua fusão resulta em uma mudança de volume molar igual a 0,517 cm3 /mol. Qual a
temperatura de fusão do mercúrio deve congelar se sua pressão for elevada até 130 vezes a pressão
normal?
15. O diagrama de fases do CO2 é mostrado abaixo. Baseado nele, faça um esboço das curvas µ × T
para a pressão de 10 atm

16. Se a densidade do gelo é 0,917 g/cm3 e da água é 1,0 g/cm3 , a 0,0o C e 1,0 atm de pressão. Calcule
a pressão em que o gelo fundirá a -1,0o C, sabendo que ∆Hf us = 6009, 0 J/mol.

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