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3º LISTA DE EXERCÍCIOS – CINÉTICA DAS REAÇÕES

Disciplina: Físico-Química

Prof. Dr. Artur de Jesus Motheo

Monitora: Leticia Mirella da Silva

VELOCIDADES DE REAÇÕES E LEIS DA VELOCIDADE

1. Quais os fatores que afetam a velocidade das reações? Quais reações químicas podem ser
aceleradas pelo aumento da temperatura do sistema?

2. Quatro experimentos foram realizados para descobrir como a velocidade inicial de consumo de
íons BrO3-, na reação BrO₂ (aq) + 5 Br- (aq) + 6 H+ (aq) → 3 Br₂(aq) + 3 H₂O(l) varia à medida que
as concentrações dos reagentes são mudadas. Use os dados experimentais da tabela seguinte
para determinar a ordem da reação em relação a cada reagente e a ordem total. Escreva a lei
de velocidade para a reação e determine o valor de k. Lembrar que a da lei de velocidade é: v=
k [A]a[B]b

Velocidade
[BrO3-] [Br-] [H+] inicial
Experimento
(mol L-1) (mol L-1) (mol L-1) (mol BrO3-)
L-1s-1
1 0,10 0,10 0,10 1,2 × 10-³
2 0,20 0,10 0,10 2,4 × 10-³
3 0,10 0,30 0,10 3,5 x 10-³
4 0,20 0,10 0,15 5,4 x 10-³
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3. A partir do gráfico abaixo, estime o tempo de meia vida e a velocidade de decomposição de

N2O5 em função do tempo. A seguinte reação de decomposição ocorre a 308K:
N2O5 (g) -> 4NO2 (g) + O2 (g)

4. Complete as afirmações seguintes, relativas à produção de amônia pelo processo Haber, para
o qual a reação global é N₂(g) + 3 H₂(g) → 2 NH3(g).
(a) A velocidade de decomposição de N₂ é________ vezes a velocidade de decomposição de
H₂.
(b) A velocidade de formação de NH3 é________ vezes a velocidade de decomposição de H2.
(c) A velocidade de formação de NH3, é________ vezes a velocidade de decomposição de N2.

5. Os dados seguintes foram coletados para a reação

2HI(g) →H2(g)+I2(g) a 580 K

[HI]
Tempo, s
(10-3 mol L-1)
0 1.000
1.000 112
2.000 61
3.000 41
4.000 31

(a) Coloque os dados em gráfico apropriado, para determinar a ordem da reação.

(b) A partir do gráfico obtido, determine a constante de velocidade.

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6. Os seguintes dados cinéticos foram obtidos para a reação entre óxido nítrico e hidrogênio a
700 ° C

2NO + H2- + N2 + 2H2O

Concentração Inicial
Velocidade Inicial
mol L-1
mol L-1 s-1
NO H2
0,025 0,01 2,4 × 10-6
0,025 0,005 1,2 × 10-6
0,0125 0,01 0,6 × 10-6
Determinar:

(a) A ordem de reação para cada um dos reagentes

(b) A constante de velocidade da reação à 700°C.

MECANISMOS DE REAÇÃO

7. Escreva a reação global para o mecanismo proposto e identifique os intermediários de

reação.

Reação 1:

Passo 1: ICl+H2 → HI + HCl

Passo 2: HI + ICl→ HCl + I2

Reação 2:
Passo 1: Cl2 → 2 Cl
Passo 2: Cl + CO → COCl
Passo 3: COCl+ Cl₂ → COCl2+ Cl

8. Deduza a lei cinética para a decomposição térmica do ozônio, O3 →3/2 O2, baseado no
mecanismo demonstrado abaixo:
O3 ⎯→ O2 + O
O3 + O ⎯→ 2 O2
O2 + O ⎯→ O3
Admitir o estado estacionário para os átomos de oxigênio.
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VELOCIDADE E EQUILÍBRIO

9. Para a reação reversível e em uma etapa 2 A→ B+C, a constante de velocidade para a reação
direta é 256 L-mol-1 min-1 e a constante de velocidade para a reação inversa é 392 L-mol-1 min-1.
A energia de ativação para a reação direta é 39,7 kJ mol-1 e para a reação inversa, 25,4 kJ mol-1.
(a) Qual é a constante de equilíbrio da reação?
(b) A reação é exotérmica ou endotérmica?
(c) Qual será o efeito de um aumento da temperatura nas constantes de velocidade e de
equilíbrio?

ENERGIA DE ATIVAÇÃO E CATÁLISE

10. Defina os seguintes termos e dê seu significado:

a. Energia de ativação
b. Fator de Arrhenius
c. Complexo ativado

11. Para a reação:

2 HI ⎯→ H2 + I2
Foram obtidas as seguintes constantes de velocidade a várias temperaturas:

T/K kobs / L mol-1 s-1

556 3,5210-7
575 1,2210-6
629 3,0210-5
647 8,5910-5
666 2,1910-4
683 5,1210-4
700 1,1610-3
716 2,5010-3
781 3,9510-2
a) Calcule a energia de ativação e o fator pré-exponencial, indicando claramente as unidades.
b) Desenhe um diagrama de energia em função da coordenada de reação, e situe nele as
energias de ativação das reações direta e inversa supondo que o H da reação é 4,0 kcal/mol.
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12. Uma velocidade de reação aumenta por um fator 1.000 na presença de um catalisador a 25°C.
A energia de ativação da trajetória inicial é 98 kJ mol-1. Qual é a energia de ativação da nova
trajetória, sendo todos os outros fatores iguais?

13. Os seguintes dados foram obtidos para uma reação:

T (°C) k (x104 s-1)

35 3,81
40 5,11
45 7,67
50 12,70
A partir dos dados acima, traçar o gráfico de log k versus 1/T e determinar a energia de ativação
(Ea)a partir da inclinação da linha reta.

14. Para a decomposição térmica do etano foram obtidas as seguintes constantes de velocidade

T (K) 823 833 843 853 863 873 883 893 903

105 k (s-1) 2,5 4,7 8,2 12,3 23,1 35,3 57,6 92,4 141,5

Determine a energia de ativação e o fator pré-exponencial. Indique exatamente as unidades de cada

um desses parâmetros.
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VELOCIDADES DE REAÇÕES E LEIS DA VELOCIDADE

15. A partir das tabelas seguintes determine, em cada caso, as constantes a e b correspondentes à
expressão indicada usando um método gráfico.

a) y= a + bx

x 0,75 1,10 1,50 4,20 5,10

y -3,20x10-2 -3,10x10-2 -3,05x10-2 -2,35x10-2 -2,15x10-2

b) y= exp (-ax)

x 3,2 4,1 5,5 6,7 8,2

y 3,40x10-4 3,50x10-5 1,10 x10-6 5,35x10-8 1,30x10-9

c) y= ax2 + bx

x 1,2 2,4 3,0 4,1 4,9

y 6,5 18,7 27,0 45,9 62,7

16. O peróxido de hidrogênio sofre decomposição em solução. Sendo que sua decomposição foi
acompanhada por titulação das amostras com KMnO4 a vários tempos.
tempo (min) 5 109 20 30 50
Vol. KMnO4 (cm3) 37,1 29,8 19,6 12,3 5,0
Demostre graficamente que a reação é de primeira ordem e determine a constante de
velocidade.

17. A reação entre trietilamina e iodeto de metila dá uma amina quaternária:

(𝐶2 𝐻5 )3 𝑁 + 𝐶𝐻3 𝐼 → 𝐶𝐻3 (𝐶2 𝐻5 )3 𝑁𝐼
A 20 °C com concentrações iniciais [amina]0 =[CH3I]0 = 0,224 mol dm-3 em solução de tetracloreto
de carbono, a reação foi seguida pela determinação da amina não reagida potenciometricamente
dando os seguintes resultados:
Tempo/min 10 40 90 150 300
[amina]/ mol dm-3 0,212 0,183 0,149 0,122 0,084

Mostre que a velocidade da reação geral é de segunda ordem e calcule constante de velocidade.
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18. Na reação de segunda ordem entre brometo de isobutila e etóxido de sódio em etanol a 9,5 °C,
a concentração inicial de brometo foi de 0,0505 mol dm -3 e de etóxido foi de 0,0762 mol dm -
3. A diminuição de x na concentração de ambos reagentes foi medido da seguinte forma:

103 x/mol dm-3 0 5,9 10,7 16,6 23,0 27,7 33,5

Tempo/s 0 5 10 17 30 40 60

Calcular a constante de velocidade para a reação.

Fonte: Atkins & Jones, Princípios de Química – Questionando a vida moderna e o meio ambiente,
vol. Único, p. 651-686, 2001.