PRINCÍPIOS DE

QUÍMICA
2020.6
Organizador: Elmar Damasceno Junior
UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO NORTE
CENTRO DE CIÊNCIAS EXATAS E DA TERRA
INSTITUTO DE QUÍMICA

Material elaborado durante o Estágio à Docência na disciplina de Princípios de Química

Analítica, sob orientação da Profa. Dra. Nedja Suely Fernandes. A apostila foi montada
a partir de conteúdos apresentados em referências bibliográficas.

MÓDULO 3
Cinética
Química
(Parte II)

Mudança de Concentração com o Tempo
1. REAÇÕES DE PRIMEIRA-ORDEM
-Um reação de primeira ordem é aquela cuja
velocidade depende da concentração de um único
reagente elevado à primeira potência. Para uma
reação dos produtos do tipo A, a lei da velocidade
pode ser de primeira ordem:
∆[𝐴]
𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 = − = 𝑘[𝐴]
∆𝑡
-Essa forma de lei de velocidade, que expressa
como a velocidade depende da concentração, é
chamada de lei de velocidade diferencial.
-Usando uma operação de cálculo chamada
integração, esta relação pode ser transformada em
uma equação que relaciona a concentração inicial
de A, [A]0, à sua concentração em qualquer outro
momento t.
[𝐴]𝑡
𝑙𝑛[𝐴]𝑡 − 𝑙𝑛[𝐴]0 = −𝑘𝑡 𝑜𝑢 𝑙𝑛 = −𝑘𝑡
[𝐴]0
-Essa forma de lei de velocidade é chamada de lei
de velocidade integrada. A função “ln” da equação
é o logaritmo natural. A equação acima também
pode ser reorganizada para:
𝒍𝒏[𝑨]𝒕 = −𝒌𝒕 + 𝒍𝒏[𝑨]𝟎
-As equação apresentada anteriormente pode ser
usada com quaisquer unidades de concentração,
desde que as unidades sejam as mesmas para [A]0
e [A]t.
-Para uma reação de primeira ordem, a equação
pode ser usada de várias maneiras. Dadas
quaisquer três das seguintes quantidades, podemos
resolver para a quarta: k, t, [A]0 e [A]t. Assim, você
pode usar essa equação para determinar:
Cinética Química 1
✓ a concentração de um reagente
remanescente a qualquer momento após o
início da reação.
✓ o intervalo de tempo necessário para uma
determinada fração de uma amostra reagir.
✓ o intervalo de tempo necessário para uma
concentração de reagente cair para um
determinado nível.
-A equação também pode ser usada para verificar se
uma reação é de primeira ordem e para determinar
a sua constante de velocidade.
-Esta equação tem a forma da equação geral pra
uma linha reta, y = mx + b, em que m é a inclinação
e b a interceptação em y da linha.
𝒍𝒏[𝑨]𝒕 = −𝒌𝒕 + 𝒍𝒏[𝑨]𝟎
y = mx + b
-Para uma reação de primeira ordem, portanto, um
gráfico de ln[A]t versus o tempo fornece uma linha
reta com uma inclinação de -k e uma interceptação
em y de ln[A]0.
-Uma reação que não seja de primeira ordem não
produzirá uma linha reta.
Anotações
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 Cinética Química 2

2. REAÇÕES DE PRIMEIRA-ORDEM 3. REAÇÕES DE ORDEM ZERO

-Uma reação de segunda ordem é aquela cuja taxa -Uma reação de ordem zero é aquela em que a
depende ou de uma concentração de reagente velocidade de desaparecimento de A é
elevada à segunda potência ou das concentrações independente de [A]. A lei de velocidade para um
de dois reagentes, cada um elevado à primeira reação de ordem zero é:
potência.
-Para simplificar, vamos considerar as reações do ∆[𝐴]
𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 = − = 𝑘
tipo A → produtos ou A + B → produtos que são de ∆𝑡

segunda ordem em apenas um reagente, A:

-A lei de velocidade integrada para uma reação de

∆[𝐴] ordem zero é:

𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 = − = 𝑘[𝐴]2
∆𝑡
[𝑨]𝒕 = −𝒌𝒕 + [𝑨]𝟎
-Com o uso de cálculo, essa lei de velocidade
diferencial pode ser usada para derivar a lei de -O tipo mais comum de reação de ordem zero ocorre
velocidade integrada: quando um gás sofre decomposição na superfície de
um sólido. Se a superfície estiver completamente
𝟏 𝟏 coberta por moléculas em decomposição, a
= 𝒌𝒕 +
[𝑨]𝒕 [𝑨]𝟎 velocidade de reação é constante porque o número
de moléculas de superfícies reagentes é constante,
-Essa equação, assim como a equação para desde que alguma substância da fase gasosa
reações de primeira ordem, tem quatro variáveis, k, restante.
t, [A]0 e [A]t, e qualquer uma delas pode ser
Vamos exercitar?
calculada conhecendo as outras três.
3.5 Uma amostra de N2O5 entra em
-A equação também tem a forma de uma linha reta
decomposição, como na reação 2N2O5(g) →
(y = mx + b). Se a reação for de segunda ordem, um
4NO2(g) + O2(g). Qual é o tempo necessário para
gráfico de 1/[A]t versus t resulta em uma linha reta
que a concentração de N2O5 caia de 20,0 mmol/L
com inclinação k e interceptação em y de 1/[A]0.
para 2,0 mmol/L, em 65 °C?
-Uma maneira de distinguir entre as leis de
Dados: V = k[N2O5], k(338 K) = 5,2 x 10-3 s-1.
velocidade de primeira e segunda ordem é
representar graficamente ln[A]t e 1/[A]t contra t. Se
3.6 Cloreto de nitrosila, NOCl, decompõe-se
o gráfico ln[A]t for linear, a reação é de primeira
lentamente me NO e Cl2. A lei de velocidade para
ordem; se o gráfico 1/[A]t for linear, a reação é de
esta reação é de segunda ordem no NOCl:
segunda ordem.
Velocidade = k[NOCl]2. A constante de velocidade
k é igual a 0,020 L mol-1 s-1 em uma determinada
temperatura. Se a concentração inicial de NOCl
em um reator fechado for 0,050 M, qual será a
concentração após 35 min?

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 Cinética Química 3

Tempo de Meia-Vida

-A meia-vida de uma reação, t1/2, é o tempo

necessário para a concentração de um reagente
atingir a metade de seu valor inicial, [A]t1/2 = ½[A]0.
-A meia-vida é uma maneira conveniente de
descrever a rapidez com que uma reação ocorre,
especialmente de for um processo de primeira
ordem. Uma reação rápida tem meia-vida curta.

PRIMEIRA-ORDEM
-Podemos determinar a meia-vida de uma reação
SEGUNDA-ORDEM
de primeira ordem substituindo [A]t1/2 = ½[A]0 em [A]t
1 1
e t1/2 em t na lei de velocidade integrada: = 𝑘𝑡1/2 +
1 [𝐴]0
2 [𝐴]0
1 2 1
[𝐴]0 − = 𝑘𝑡1/2
𝑙𝑛 2 = −𝑘𝑡1/2 [𝐴]0 [𝐴]0
[𝐴]0
𝟏
1 𝒕𝟏/𝟐 =
𝑙𝑛 = −𝑘𝑡1/2 𝒌[𝑨]𝟎
2
1
𝑙𝑛 2 -Neste caso, a meia-vida depende da
𝑡1/2 = −
𝑘
concentração inicial do reagente – quanto menor
𝒍𝒏𝟐
𝒕𝟏/𝟐 = a concentração inicial, menor a meia-vida.
𝒌

-A partir da equação acima, vemos que para uma lei

de velocidade de primeira ordem o tempo de meia-
vida não depende da concentração inicial de
qualquer reagente.
-Consequentemente, a meia-vida permanece
constante durante toda a reação. Se, por exemplo,
Vamos exercitar?
a concentração de um reagente é 0,120 M em
3.7 Em 1972, trigo contaminado com metil-
algum instante da reação, será ½(0,120 M) = 0,060
mercúrio foi liberado para consumo humano no
M após uma meia-vida. Após a passagem de mais
Iraque, resultando em 459 mortes. A meia-vida do
uma meia-vida, a concentração cairá para 0,030 M
metil mercúrio no organismo é 70 dias. Quantos
e assim por diante.
dias são necessários para que a quantidade de
-A equação também indica que, para uma reação de
metil-mercúrio caia a 10% do valor inicial após a
primeira ordem, podemos calcular t1/2 se
ingestão, sabendo-se de que a eliminação segue
conhecermos k e calcular k se conhecermos t1/2.
uma cinética de primeira-ordem?

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 Cinética Química 4

Teoria da Colisão -A orientação da molécula de NO2Cl, quando

atingida pelo átomo de Cl, é importante. A orientação
-O postulado básico da teoria da colisão é que a
ineficaz mostrada na figura abaixo não pode resultar
velocidade de uma reação é proporcional ao
na formação de Cl2 porque os dois átomos de Cl não
número de colisões efetivas por segundo entre as
estão sendo aproximados o suficiente para uma
moléculas reagentes.
nova ligação Cl-Cl se formar quando uma ligação N-
-Uma colisão eficaz é aquela que realmente produz
Cl se quebra.
moléculas de produto. qualquer coisa que possa
aumentar a frequência de colisões efetivas,
portanto, aumenta a velocidade.
-Um dos vários fatores que influenciam o número de
colisões efetivas por segundo é a concentração. À
medida que as concentrações de reagente
aumentam, o número de colisões por segundo de
todos os tipos, incluindo colisões efetivas, não pode
ajudar, mas aumenta.
-Nem toda colisão entre moléculas reagentes
realmente resulta em uma mudança química. -A figura abaixo mostra a orientação necessária para
Sabemos disso porque os átomos ou moléculas que a colisão de NO2Cl e Cl conduza efetivamente
reagentes em um gás ou líquido sofrem um enorme aos produtos.
número de colisões por segundo entre si.
-Se cada colisão fosse eficaz, todas as reações
terminariam em um instante. Apenas uma pequenas
fração de todas as colisões podem realmente levar a
uma mudança líquida. Por que isto é assim?

ORIENTAÇÃO MOLECULAR
-Na maioria das reações, quando duas moléculas de
reagente colidem, elas devem ser orientadas
corretamente para que uma reação ocorra.
-Por exemplo, a reação representada pela seguinte
equação química balanceada: Temperatura e Velocidade: Energia de Ativação

-Além da orientação molecular durante as colisões,

2NO2Cl → 2NO2 + Cl2
outro fator geralmente é ainda mais importante para
determinar se uma determinada colisão resulta em
-Parece prosseguir por uma sequência de reações
reação.
em duas etapas. Uma etapa envolve a colisão de
-Em 1888, o químico sueco Svante Arrhenius sugeriu
uma molécula de NO2Cl com um átomo de cloro:
que as moléculas devem possuir uma certa
quantidade mínima de energia para reagir.
NO2Cl + Cl → NO2 + Cl2

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-De acordo com o modelo de colisão, essa energia
vem das energias cinéticas das moléculas em
colisão. Após a colisão, a energia cinéticas das
moléculas pode ser usada para esticar, dobrar e, por
fim, quebrar ligações, levando a reações químicas.
Ou seja, a energia cinética é usada para alterar a
energia potencial da molécula.
-Se as moléculas se movem muito devagar – em
outras palavras, com muito pouca energia cinética –
ela meramente colidem umas nas outras sem mudar.
Energia de Ativação (Ea) → Energia mínima
necessária para iniciar uma reação química. Seu
valor varia de uma reação para outra.
De um modo geral: Para que uma reação ocorra,
as moléculas do reagente devem colidir com a
orientação correta e com a energia suficiente
para formar os produtos.
-Para que formem produtos, as ligações devem ser
quebradas nos reagentes. A quebra da ligação
requer energia.
-A situação durante as reações é análoga àquela
mostrada na figura a seguir. O jogador precisa mover
sua bola pela colina na direção do buraco. A colina é
uma barreira entre a bola e o buraco.
-Para alcançar o buraco, o jogador deve transmitir
energia cinética suficiente com o taco para mover a
bola até o topo da barreira. Se ele não transmitir
energia suficiente, a bola rolará parte do caminho
morro acima e depois descerá na direção dele.
-Da mesma forma, as moléculas requerem uma certa
energia mínima para quebrar ligações existentes
durante uma reação química. Podemos pensar
nessa energia mínima como uma barreira de
energia.
Cinética Química 5
-No rearranjo de metil isonitrila para acetonitrila, por
exemplo, podemos imaginar a reação passando por
um estado intermediário no qual a porção N≡C da
molécula de metil isonitrila está lateralmente:
-A figura a seguir mostra que energia deve ser
fornecida para esticar a ligação entre o grupo H3C e
o grupo N≡C para permitir que o grupo N≡C gire.
-Depois que o grupo N≡C se torceu o suficiente, a
ligação C-C começa a se formar e a energia da
molécula diminui.
-Assim, a barreira para a formação de acetonitrila
representa a energia necessária para forçar a
molécula através do estado intermediário
relativamente instável, análogo a forçar a bola na
figura anterior sobre a colina.
-A diferença entre a energia da molécula inicial e
a energia mais alta ao longo do caminho da
reação é a energia de ativação, Ea.
-A molécula com o arranjo de átomos mostrado no
topo da barreira é chamada de complexo ativado
ou estado de transição.
-A conversão de H3C–N≡C em H3C–C≡N é
exotérmica. A figura anterior mostra, portanto, o
produto como tendo uma energia menor do que o
reagente.
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-A mudança de energia para a reação, ΔE, não tem
efeito na velocidade de reação, entretanto. A
velocidade depende da magnitude de Ea;
geralmente, quanto mais baixo for o valor de Ea,
mais rápida será a reação.
-Observe que a reação reversa é endotérmica. A
energia de ativação para a reação reversa é igual à
energia que deve ser superada ao se aproximar da
barreira pela direita: ΔE + Ea.
-Qualquer molécula de metil isonitrila particular
adquire energia suficiente para superar a barreira de
energia por meio de colisões com outras moléculas.
-Lembre-se da teoria cinética-molecular dos gases
que, a qualquer instante, as moléculas de gás são
distribuídas em uma ampla faixa de energia.
-A figura a seguir mostra a distribuição das energias
cinéticas para duas temperaturas, comparando-as
com a energia mínima necessária para a reação, Ea.
-Em temperaturas mais altas, uma fração muito
maior das moléculas tem energia cinética maior
do que que Ea, o que leva a uma velocidade de
reação maior.
-A fração de moléculas que possuem energia igual
ou superior a Ea é dada pela expressão:
−𝐸𝑎
𝑓 = 𝑒 𝑅𝑇
Anotações
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Cinética Química 6
-Nesta equação, R é a constante universal dos gases
e T é a temperatura absoluta. Para se ter uma ideia
da magnitude de f, vamos supor que Ea seja 100
kJ/mol, um valor típico de muitas reações, e que T
seja 300 K. O valor calculado de f é 3,9 x 10-18,
número extremamente pequeno! Em 310 K f = 1,4 x
10-17.
-Assim, um aumento de 10 graus na temperatura
produz um aumento de 3,6 vezes na fração de
moléculas que possuem pelo menos 100 kJ/mol de
energia.
Equação de Arrhenius
-Arrhenius observou que, para a maioria das
reações, o aumento na velocidade com o aumento
da temperatura é não linear.
-Ele descobriu que a maioria dos dados de
velocidade de reação obedeciam a uma equação
baseada em:
(a) a fração de moléculas que possuem energia
ou maior;
(b) o número de colisões por segundo e;
(c) a fração de colisões que têm a orientação
apropriada.
-Esses três fatores são incorporados à equação de
Arrhenius:
−𝑬𝒂
𝒌 = 𝑨𝒆 𝑹𝑻
✓ k é a constante de velocidade, Ea é a energia
de ativação, R é a constante universal dos
gases (8,314 J/K. mol) e T é a temperatura
em K.
✓ A é chamado de fato de frequência.
✓ A é uma medida da probabilidade de uma
colisão favorável.
✓ Tanto A como Ea são específicos para uma
determinada reação.
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 Cinética Química 7

DETERMINAÇÃO DA ENERGIA DE ATIVAÇÃO -Subtraindo ln k2 de ln k1 resultamos em:

-Podemos calcular a energia de ativação de uma
reação manipulando a equação de Arrhenius. 𝐸𝑎 𝐸𝑎
𝑙𝑛𝑘1 − 𝑙𝑛𝑘2 = (− + 𝑙𝑛𝐴) − (− + 𝑙𝑛𝐴 )
tomando o logaritmo natural de ambos os lados da 𝑅𝑇1 𝑅𝑇2

equação, obtemos:
𝑬𝒂 -Simplificando a equação e rearranjando temos:
𝒍𝒏𝒌 = − + 𝒍𝒏𝑨
𝑹𝑻
𝒌𝟏 𝑬𝒂 𝟏 𝟏
𝒍𝒏 = ( − )
𝒌𝟐 𝑹 𝑻𝟐 𝑻𝟏
y = mx + b
-Que tem a forma da equação para uma linha reta.
Vamos exercitar?
Um gráfico de lnk versus 1/T é uma linha com
3.8 A velocidade de uma reação aumentou de
inclinação igual a -Ea/R e uma interceptação em y
3,00 mol/L. s para 4,35 mol/L. s quando a
igual a lnA.
temperatura foi elevada de 18 °C para 30 °C. Qual
-Assim, a energia de ativação pode ser determinada
é a energia de ativação da reação?
medindo k em uma série de temperaturas,
representando lnk versus 1/T, e calculando Ea a
3.9 A constante de velocidade da reação de
partir da inclinação da linha resultante.
segunda ordem entre CH2CH2Br e OH-, em água,
é 0,28 mL.mol-1.s-1, em 35,0 °C. Qual é o valor da
constante, em 50 °C?
Dados: A = 4,3 x 1011 L.mol-1.s-1, Ea = 90 kJ.mol-1.

Mecanismos de Reação

-Uma equação balanceada para uma reação

química indica que as substâncias presentes no
início da reação e aquelas presentes no final da
-Também podemos usas a equação anterior para
reação.
avaliar de forma não gráfica se sabemos a
-Ela não fornece nenhuma informação, entretanto,
constante de velocidade de uma reação em duas
sobre as etapas detalhadas que ocorre no nível
ou mais temperaturas.
molecular à medida que os reagentes são
-Por exemplo, suponha que em duas temperatura
transformados em produtos.
diferentes T1 e T2 uma reação tenha constantes de
-As etapas pelas quais uma reação ocorre são
velocidade k1 e k2. Para cada condição, temos:
chamadas de mecanismo de reação. No nível mais
𝐸𝑎
𝑙𝑛𝑘1 = − + 𝑙𝑛𝐴 sofisticado, um mecanismo de reação descreve a
𝑅𝑇1
ordem em que as ligação são quebradas e
𝐸𝑎 formadas e as mudanças nas posições relativas
𝑙𝑛𝑘2 = − + 𝑙𝑛𝐴
𝑅𝑇2 dos átomos no curso da reação.

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 Cinética Química 8

REAÇÕES ELEMENTARES MECANISMO DE VÁRIAS ETAPAS

-Vimos que as reações ocorrem devido a colisões
entre moléculas reagentes. Por exemplo, as colisões
entre as moléculas de metil isonitrila (CH3NC) podem
fornecer a energia para permitir que o CH3NC se
reorganize em acetonitrila:
-A mudança líquida representada por uma reação
química balanceada geralmente ocorrer por um
mecanismo de várias etapas que consiste em
uma sequência de reações elementares. Por
exemplo, abaixo de 225 °C, a reação:

NO2(g) + CO(g) → NO(g) + CO2(g)

-Da mesma forma, a reação de NO e O3 para formar -Parece proceder em duas reações elementares (ou
NO2 e O2 parece ocorrer como resultado de uma duas etapas elementares), cada uma das quais é
única colisão envolvendo moléculas de NO e O3 bimolecular.
adequadamente orientadas e suficientemente -Primeiro, duas moléculas de NO2 colidem e um
energéticas: átomo de oxigênio é transferido de uma para outra.
O NO3 resultante, então, colide com uma molécula
NO(g) + O3(g) → NO2(g) + O2(g) de CO e transfere um átomo de oxigênio para ela:

-Ambas as reações ocorrem em um único evento ou NO2(g) + NO2(g) → NO3(g) + NO(g)

etapa e são chamadas de reações elementares. NO3(g) + CO(g) → NO2(g) + CO2(g)
-O número de moléculas que participam como
reagentes em uma reação elementar define a -Assim, dizemos que a reação ocorre por um
molecularidade da solução. mecanismos de duas etapas.
✓ Se uma única molécula estiver envolvida, a As equações químicas para as reações
reação é unimolecular. elementares em um mecanismo de várias etapas
✓ As reações elementares envolvendo a devem sempre se adicionarem para fornecer a
colisão de duas molécula reagentes são equação química do processo geral.
bimoleculares. -No presente exemplo, a soma das equações
✓ As reações elementares envolvendo a elementares é:
colisão simultânea de três moléculas são
termoleculares. 2NO2(g) + NO3(g) + CO(g) → NO2(g) + NO3(g) + NO(g) + CO2(g)
OBS.: As reações termoleculares são muito menos
prováveis do que os processos unimoleculares ou -Como o NO3 não é um reagente nem um produto de
bimoleculares e raramente são encontradas. A reação – ele é formado em uma reação elementar e
chance de quatro ou mais moléculas colidirem consumida na próxima – é chamado de
simultaneamente com qualquer regularidade é ainda intermediário.
mais remota; consequentemente, tais colisões -Os mecanismos de várias etapas envolvem um ou
nunca serão propostas como parte de um mais intermediários. Os intermediários não são
mecanismo de reação. igual aos estados de transição, conforme
mostrado na figura a seguir.

PRINCÍPIOS DE QUÍMICA ANALÍTICA | QUI0054


-Os intermediários podem ser estáveis e, portanto,
às vezes podem ser identificados e até isolados. Os
estados de transição, por outro lado, são sempre
inerentemente instáveis e, como tal, nunca podem
ser isolados. No entanto, o uso de técnicas
avançadas “ultrarrápidas” às vezes nos permite
caracterizá-las.
Leis de Velocidade para Reações Elementares
-Cada reação é composta de uma série de uma ou
mais etapas elementares, e as leis de velocidade e
velocidades relativas dessas etapas ditam a lei de
velocidade geral para a reação.
-Na verdade, a lei de velocidade de uma reação pode
ser determinada a partir de seu mecanismo, como
veremos em breve, e comparada com a lei de
velocidade experimental.
-As reações elementares são significativas de uma
maneira muito importante: se uma reação é
elementar, sua lei de velocidade é baseada
diretamente em sua molecularidade.
-Por exemplo, considere a reação unimolecular:
A → produtos
-Conforme o número de moléculas A aumenta, o
número que reage em um determinado intervalo de
tempo aumenta proporcionalmente.
Cinética Química 9
-Assim, a taxa de um processo unimolecular é de
primeira ordem:
𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 = 𝑘[𝐴]
-Para as etapas elementares bimoleculares, a lei de
velocidade é de segunda ordem, como na reação:
A + B → produtos
𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 = 𝑘[𝐴][B]
-A lei de velocidade de segunda ordem segue
diretamente a teoria da colisão. Se dobrarmos a
concentração de A, o número de colisões entre as
moléculas de A e B dobra; da mesma forma, se
dobrarmos [B], o número de colisões entre A e B
dobra.
-Portanto, a lei de velocidade é de primeira ordem
em [A] e [B] e de segunda ordem em geral.
Etapa Determinante da Velocidade para um
Mecanismo de Múltiplas Etapas
-Cada etapa do mecanismo tem sua própria
constante de velocidade e energia de ativação.
Frequentemente, uma etapa é muito mais lenta do
que as outras, e a velocidade geral de uma
reação não pode exceder a velocidade da etapa
elementar mais lenta.
-Como a etapa lenta limita a velocidade geral de
reação, ela é chamada de etapa determinante da
velocidade (ou etapa limitadora da velocidade).
Anotações
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PRINCÍPIOS DE QUÍMICA ANALÍTICA | QUI0054
 Cinética Química 10

Catálise Referências

Catalisador → é uma substância que muda a FERNANDES, Nedja Suely – Notas de Aula da
velocidade de uma reação química sem sofrer uma Disciplina Princípios de Química Analítica – Natal:
mudança química permanente (não é consumido na Universidade Federal do Rio Grande do Norte, 2020.
reação).
JESPERSEN, N. D.; BRADY, J. E.; HYSLOP, A.
-Embora o catalisador não faça parte da reação
Chemistry: the molecular nature of matter – 6ª
geral, ele participa alterando o mecanismo da
Ed. New York: Wiley, 2012.
reação.
-O catalisador fornece um caminho para os produtos BROWN, T. L.; LEMAY JR., H. E.; BURSTEN, B. E.;
que tem uma etapa de determinação da MURPHY, C. J.; WOODWARD, P. M. Chemistry:
velocidade com energia de ativação mais baixa the central science – 12ª Ed. New York: Pearson,
do que a reação não catalisada, conforme observado 2012.
na figura a seguir. ATKINS, P.; JONES, L. Princípios de química:
questionando a vida moderna e o meio ambiente.
Porto Alegre: Bookman, 2012.

-Como a energia de ativação ao longo desse novo

caminho é menor, uma fração maior das colisões
das moléculas do reagente tem a energia mínima
necessária para reagir, de modo que a reação
ocorre mais rapidamente.
-Os catalisadores podem ser divididos em dois
grupos – catalisadores homogêneos, onde
catalisador que está presente na mesma fase que os
reagentes, e catalisadores heterogêneos, que
existe em uma fase diferente dos reagentes.
Anotações
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PRINCÍPIOS DE QUÍMICA ANALÍTICA | QUI0054

 Cinética Química 11

Respostas
Vamos exercitar
3.5
V = k[N2O5] → reação de primeira ordem
[𝑁2 𝑂5 ]𝑡
𝑙𝑛 = −𝑘𝑡
[𝑁2 𝑂5 ]0
2,0 𝑚𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝑙𝑛 = −(5,2 𝑥 10−3 𝑠 −1 ) 𝑥 𝑡
20 𝑚𝑚𝑜𝑙/𝐿
−2,30 = −(5,2 𝑥 10−3 𝑠 −1 ) 𝑥 𝑡
−2,30
= 𝑡
−(5,2 𝑥 10−3 𝑠 −1 )
𝒕 = 𝟒𝟒𝟑 𝒔

3.6
[NOCl]0 = 0,050 mol/L
[NOCl]t = ?
t = 35 min = 35 min x (60 s/1 min) = 2100 s
k = 0,020 L/mol. s
1 1
= 𝑘𝑡 +
[𝑁𝑂𝐶𝑙]𝑡 [𝑁𝑂𝐶𝑙]0
1 1
− = 𝑘𝑡
[𝑁𝑂𝐶𝑙]𝑡 [𝑁𝑂𝐶𝑙]0
1 1
− = 0,020 𝐿/𝑚𝑜𝑙. 𝑠 𝑥 2100 𝑠
[𝑁𝑂𝐶𝑙]𝑡 0,050 𝑚𝑜𝑙/𝐿
1
− 20 𝐿/𝑚𝑜𝑙 = 42 𝐿/𝑚𝑜𝑙
[𝑁𝑂𝐶𝑙]𝑡
1
= 42 𝐿/𝑚𝑜𝑙 + 20 𝐿/𝑚𝑜𝑙 = 62 𝐿/𝑚𝑜𝑙
[𝑁𝑂𝐶𝑙]𝑡
1
[𝑁𝑂𝐶𝑙]𝑡 =
62 𝐿/𝑚𝑜𝑙
[𝑵𝑶𝑪𝒍]𝒕 = 𝟎, 𝟎𝟏𝟔 𝒎𝒐𝒍/𝑳

3.7
𝑙𝑛2
𝑡1/2 =
𝑘
𝑙𝑛2 𝑙𝑛2 −1
𝑘 = = 𝑑
70 𝑑 70

[𝐴]𝑡
𝑙𝑛 = −𝑘𝑡
[𝐴]0

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 Cinética Química 12

10
100 [𝐴]0 𝑙𝑛2 −1
𝑙𝑛 = − 𝑑 𝑥𝑡
[𝐴]0 70
10 𝑙𝑛2 −1
𝑙𝑛 = − 𝑑 𝑥𝑡
100 70
−2,30 𝑥 70 𝑑
= 𝑡
− 𝑙𝑛2
𝒕 = 𝟐𝟑𝟐 𝒅𝒊𝒂𝒔

3.8
18 °C = 291 K
30 °C = 303 K
𝑘1 𝐸𝑎 1 1
𝑙𝑛 = ( − )
𝑘2 𝑅 𝑇2 𝑇1
3,00 mol/L. s 𝐸𝑎 1 1
𝑙𝑛 = ( − )
4,35 mol/L. s 8,314 J/K. mol 303 K 291 K
𝐸𝑎
-0,372 = (-1,36 x 10-4 K )
8,314 J/K. mol
-0,372 x 8,314 J/K. mol
= 𝐸𝑎
(-1,36 x 10-4 K )
𝐸𝑎 = 23000 J/mol
𝑬𝒂 = 𝟐𝟑 𝒌𝑱/𝒎𝒐𝒍

3.9
35 °C = 308 K
50 °C = 323 K
𝑘1 𝐸𝑎 1 1
𝑙𝑛 = ( − )
𝑘2 𝑅 𝑇2 𝑇1
𝑘1 90 𝑥 103 𝐽/𝑚𝑜𝑙 1 1
𝑙𝑛 = ( − )
𝑘2 8,314 𝐽/𝐾. 𝑚𝑜𝑙 323 308
𝑘1
𝑙𝑛 = −1,63
𝑘2
𝑘1
= 𝑒 −1,63
𝑘2
𝑘1
−1,63
= 𝑘2
𝑒
0,28 𝑚𝐿/𝑚𝑜𝑙. 𝑠
= 𝑘2
𝑒 −1,63
𝒌𝟐 = 𝟏, 𝟒 𝒎𝑳/𝒎𝒐𝒍. 𝒔

PRINCÍPIOS DE QUÍMICA ANALÍTICA | QUI0054