PRINCÍPIOS DE

QUÍMICA
2020.6
Organizador: Elmar Damasceno Junior
UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO NORTE
CENTRO DE CIÊNCIAS EXATAS E DA TERRA
INSTITUTO DE QUÍMICA

Material elaborado durante o Estágio à Docência na disciplina de Princípios de Química

Analítica, sob orientação da Profa. Dra. Nedja Suely Fernandes. A apostila foi montada
a partir de conteúdos apresentados em referências bibliográficas.

MÓDULO 3
Cinética
Química
(Parte I)
 Cinética Química 1

Introdução Fatores que Afetam a Velocidade de Reações

-A área da química preocupada com as velocidades, Taxa (ou velocidade) de reação → é a velocidade
ou taxas, das reações é a cinética química. A com que os reagentes desaparecem e os produtos
cinética química se relaciona com a rapidez com se formam.
que um medicamento atua no corpo, se os -Quando uma reação é rápida, mais produto é
processos que formam e destroem o ozônio na formado em um determinado período de tempo do
atmosfera estão em equilíbrio e os desafios que em uma reação mais lenta.
industriais como o desenvolvimento de novos -A velocidade de uma reação química é medida pela
catalisadores, materiais que aceleram as reações. quantidade de produtos produzidos ou
-Para investigar como as reações acontecem, reagentes consumidos por unidade de tempo.
devemos examinar as taxas de reação e os fatores Normalmente, isso é feito monitorando as
que as influenciam. concentrações dos reagentes ou produtos ao longo
-Informações experimentais sobre a taxa de uma do tempo, conforme a reação prossegue.
determinada reação fornecem evidências -Existem cinco fatores principais que influenciam as
importantes que nos ajudam a formular um taxas de reação:
mecanismo de reação, que é uma visão passo a ✓ Natureza química dos reagentes (estado
passo, em nível molecular, da transformação dos físico).
reagentes em produtos. ✓ Concentrações dos reagentes.
-Algumas reações químicas são concluídas em uma ✓ Temperatura.
fração de segundo, como explosões, enquanto ✓ Disponibilidade de agentes aceleradores de
outras podem levar milhares ou até milhões de velocidade (chamados catalisadores).
anos, como a formação de minerais na crosta
terrestre. 1. NATUREZA QUÍMICA DOS REAGENTES
-Os reagentes devem se unir para reagir. Quanto
mais prontamente as moléculas reagentes colidem
umas com as outras, mais rapidamente elas reagem.
-A maioria das reações que consideramos são
homogêneas, envolvendo todos os reagentes no
estado gasoso ou no estado
líquido. Quando os
reagentes estão em fases
diferentes, entretanto,
temos condições
heterogêneas, e a reação é
limitada pela área de
Anotações
contato dos reagentes.
___________________________________________
___________________________________________ -Assim, reações
___________________________________________ heterogêneas que
envolvem sólidos tendem a

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 Cinética Química 2

ocorrem mais rapidamente se a área de superfície 4. PRESENÇA DE CATALISADOR

do sólido for aumentada.
-Por exemplo, um medicamento na forma de pós
fino dissolve-se no estômago e penetra no sangue
mais rapidamente do que o mesmo medicamento
na forma de comprimido.
2. CONCENTRAÇÕES DOS REAGENTES
-A maioria das reações químicas ocorre mais
rapidamente se a concentração de um ou mais
reagentes for aumentada.
-Conforme a concentração do reagente aumenta, a
frequência com que as moléculas do reagente
colidem aumenta, levando a taxas aumentadas.
-Por exemplo, a lã de aço queima lentamente no ar,
que contém O2, mas explode em chamas no
oxigênio puro, conforme mostrado na imagem
abaixo.
-Os catalisadores são agentes que aumentam as
taxas de reação sem se esgotarem. Eles afetam os
tipos de colisões (e, portanto, alteram o mecanismo)
que levam à reação.
Velocidade de Reações
-A velocidade de um evento é definida como a
mudança que ocorre em um determinado intervalo
de tempo, o que significa que sempre que falamos
em velocidade, necessariamente trazemos a noção
de tempo.
-Por exemplo, a velocidade de um carro é expressa
como a mudança na posição do carro ao longo de
um determinado intervalo de tempo.
-Da mesma forma, a velocidade de uma reação
química – sua taxa de reação – é a mudança na
concentração de reagentes ou produtos por
unidade de tempo.
-As unidade para a velocidade de reação são
geralmente molaridade por segundo – isto é, a
mudança na concentração medida em molaridade
dividia por um intervalo de tempo em segundos.
Exemplo:
-Vamos considerar a reação hipotética:

3. TEMPERATURA
A→B
-As taxas de reação geralmente aumentam com o
aumento da temperatura. O aumento da
temperatura aumenta as energias cinéticas das
moléculas.
-À medida que as moléculas se movem mais
rapidamente, elas colidem com mais frequência e
com maior energia, levando a velocidade de
reações aumentadas.
-As reações bacterianas que estragam o leito, por
exemplo, ocorrem mais rapidamente à temperatura -Cada esfera vermelha representa 0,01 mol de A,
ambiente do que à temperatura mais baixa de uma cada esfera azul representa 0,01 mol de B, e o
geladeira. recipiente tem um volume de 1,00 L.

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-No início da reação, existe 1,00 mol de A, então a
concentração é 1 M. Após 20 s, a concentração de
A caiu para 0,54 M e a concentração de B
aumentou para 0,46 M. A soma das concentrações
ainda é 1 M porque 1 mol de B é produzido para
cada mol de A que reage. Após 40 s, a
concentração de A é 0,30 M e a de B é 0,70 M.
-A velocidade desta reação pode ser expressa
como a taxa de desaparecimento do reagente A
ou como a taxa de aparecimento do produto B.
-A velocidade média de aparecimento de B ao
longo de um determinado intervalo de tempo é
dada pela mudança na concentração de B dividido
por a mudança no tempo:
-A taxa média de aparecimento de B no intervalo
de 20 s desde o início da reação é:
-Poderíamos igualmente expressar bem a
velocidade de reação em termos do reagente. A.
Neste caso, estaríamos descrevendo a taxa de
desaparecimento de A, que expressamos como:
-Observe o sinal de menos nesta equação, que
usamos para indiciar que a concentração de A
diminuiu. Por convenção, as velocidade são
sempre expressas como quantidades positivas. O
sinal de menos que colocamos na equação
converte o negativo em uma velocidade positiva de
desaparecimento.
Cinética Química 3
-Como uma molécula de A é consumida para cada
molécula de B que se forma, a velocidade média de
desaparecimento de A é igual à velocidade média de
aparecimento de B:
-Agora vamos considerar a reação entre cloreto de
butila (C4H9Cl) e água para formar álcool butílico
(C4H9OH) e ácido clorídrico:
C4H9Cl(aq) + H2O(l) → C4H9OH(aq) + HCl(aq)
-Suponha que preparamos uma solução aquosa
0,100 M de C4H9Cl e, em seguida, medimos a
concentração de C4H9Cl em vários momentos após
o tempo zero (que é o instante em que os reagentes
são misturados, iniciando assim a reação).
-Observe no gráfico a seguir que a velocidade média
diminui a cada intervalo de 50 s para as primeiras
medições e continua diminuindo em intervalos ainda
maiores nas medições restantes.
-É normal que as velocidades diminuam à medida
que a reação prossegue porque a concentração dos
reagentes diminui. Observe como a inclinação da
curva diminui com o tempo, indicando uma
velocidade de reação decrescente.
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VELOCIDADE INSTANTÂNEA
-O gráfico apresentado anteriormente mostra como
a concentração de um reagente ou produto muda
com o tempo e permite avaliar a velocidade
instantânea de uma reação, que é a velocidade
em um determinando instante durante a reação.
-Desenhamos duas linhas tangente na figura, uma
linha tracejada passando pelo ponto em t = 0 s e
uma linha sólida passando pelo ponto t = 600 s. As
inclinações dessas linhas tangentes fornecem as
velocidades instantâneas nesses dois pontos de
tempo.
-Para determinar a velocidade instantânea em 600
s, construímos linhas horizontais e verticais para
formar o triângulo retângulo azul apresentado na
figura.
-A inclinação da linha tangente é a razão entre a
altura do lado vertical e o comprimento do lado
horizontal:
VELOCIDADE DE REAÇÕES
ESTEQUIOMETRIA
-Quando sabemos o valor de uma velocidade de
reação em relação a uma substância,
coeficientes da equação química balanceada da
reação podem ser usador para encontrar as
velocidades em relação às outras substâncias.
Exemplo:
-Vamos considerar a combustão do propano:
C3H8(g) + 5O2(g) → 3CO2(g) + 4H2O(l)
-Cinco mols de O2 devem ser consumidos por
unidade de tempo para cada mol de C3H8 usado ao
mesmo tempo.
Cinética Química 4
-Nesta reação, portanto, o oxigênio deve reagir cinco
vezes mais rápido que o propano em unidade de mol
L-1 s-1. Da mesma forma, o CO2 se forma três vezes
mais rápido do que o C3H8 reage e o H2O se forma
quatro vezes mais rápido.
-Como os reagentes e produtos são consumidos
e formados em taxas diferentes, gostaríamos de
encontrar uma maneira de expressar a velocidade de
uma reação de uma forma que seja independente
de qual reagente ou produto é monitorado.
-Para conseguir isso, dividimos a velocidade relativa
de reação em relação a uma determinada substância
pelo coeficiente da substância na equação química
balanceada. O resultado é uma quantidade que
chamaremos de velocidade de reação.
-Retomando ao exemplo anterior, a taxa na qual o O2
está mudando pode ser expressa como:
-Como a concentração de O2 está diminuindo,
precisamos de um sinal negativo para tornar a taxa
uma quantidade positiva. A velocidade a de reação
E seria então calculada dividindo a velocidade relativa
de O2 por seu coeficiente, 5.
os
-Cada um das outras velocidade relativas é tratada
da mesma maneira para dar o mesmo valor para a
velocidade de reação:
-Para um equação geral do tipo:
aA + bB → cD + dD
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 Cinética Química 5

-Temos que (velocidade média única de reação): Estudos de cinética espectroscópica são
frequentemente realizados com mistura de reação
no compartimento da amostra de um
OBS.: Como as taxas de reação dos reagentes e
espectrofotômetro.
produtos estão todas relacionadas, não importa
Para estudos cinéticos, o espectrofotômetro é
quais espécies escolhemos para acompanhar as
configurado para medir a luz absorvida em um
mudanças de concentração ao longo do tempo.
comprimento de onda característico de um dos
-Por exemplo, para estudar a decomposição de
reagentes ou produtos.
iodeto de hidrogênio, HI, em H2 e I2:
Na decomposição de HI(g) em H2(g) e I2(g), por
exemplo, tanto HI como H2 são incolores, enquanto
2HI(g) → H2(g) + I2(g)
I2 é violeta. Durante a reação, a cor violeta da
mistura de reação fica mais intensa à medida
-É mais fácil monitorar a concentração de I2 porque
que I2 se forma. Assim, a luz visível de
é a única substância colorida na reação. Conforme
comprimento de onda apropriado pode ser usada
a reação prossegue, forma-se um vapor de iodo
para monitorar a reação.
púrpura e existem instrumentos que nos permitem
relacionar a intensidade da cor com a concentração
de iodo.
-Então, uma vez que sabemos a velocidade de
formação de iodo, também sabemos a velocidade
de formação de hidrogênio. É a mesmo porque os
coeficientes H2 e I2 são os mesmos na equação
química balanceada.
-A velocidade de desaparecimento de HI, que tem
um coeficiente de 2 na equação, é duas vezes mais
rápida que a velocidade de formação de I2.
Exemplificando... O espectrofotômetro mede a quantidade de luz
A velocidade de uma determinada reação é absorvida pela amostra, comparando a
determinada experimentalmente por meio do intensidade da luz emitida pela fonte de luz com a
monitoramento da concentração de uma das intensidade da luz transmitida através da amostra,
espécies presentes no sistemas reacional. para vários comprimentos de onda.
Uma variedade de técnicas pode ser usada para Conforme a concentração de I2 aumenta e sua cor
monitorar a concentração de reagente e produto se torna mais intensa, a quantidade de luz
durante uma reação, incluindo métodos absorvida pela mistura de reação aumenta,
espectroscópicos, que dependem da capacidade fazendo com que menos luz chegue ao detector.
das substâncias de absorver (ou emitir) luz.

Anotações
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 Cinética Química 6

QUER SABER MAIS -O símbolo de proporcionalidade, ∝, na equação

SOBREA REAÇÃO anterior pode ser substituído por um sinal de igual se
RELÓGIO introduzirmos uma constante de proporcionalidade,
IODETO/IODO? k, que é chamada de constante de velocidade para
Aponte a câmera do seu a reação.
celular para o QR code ao
lado e leia o artigo. 𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 = 𝑘[𝐴]𝑚 [𝐵]𝑛
Vamos exercitar?
3.1 Suponhamos que estamos estudando a -A equação apresentada anteriormente é chamada

reação 2HI(g) → H2(g) + I2(g) e que descobrimos que de lei de velocidade para a reação de A com B. Uma

no intervalo de 100 s a concentração de HI vez que encontramos os valores para k, n e m, a lei

decresceu de 4,00 mmol/L para 3,50 mmol/L. de velocidade nos permite calcula a velocidade da

Qual a velocidade média da reação? reação em qualquer conjunto de valores conhecidos

de concentrações.

3.2 A velocidade média da reação N2(g) + 3H2(g) → Exemplo:

2NH3(g), durante um certo tempo, é registrada -Considere a seguinte reação:

como 1,15 mmol NH3/L. h

(a) Qual é a velocidade média, no mesmo período H2SeO3 + 6I- + 4H+ → Se + 2I3- + 3H2O

de tempo, em termos do desaparecimento de H2?

(b) Qual é a velocidade média única? -A lei de velocidade para a reação é:

Leis de Velocidade e Ordem de Reação 𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 = 𝑘[𝐻2 𝑆𝑒𝑂3 ]𝑥 [𝐼 − ]𝑦 [𝐻+ ]𝑧

-A velocidade de uma reação homogênea em

-Verificou-se experimentalmente que os expoentes
qualquer instante é proporcional ao produto das
para a velocidade inicial desta reação (ou seja,
concentrações molares dos reagentes, cada
quando os reagentes são combinados pela primeira
molaridade elevada a alguma potência ou
vez) são os seguintes:
expoente que deve ser encontrado
experimentalmente.
-Vamos considerar uma reação química com uma 𝑥 = 1, 𝑦 = 3 𝑒 𝑧 = 2
equação da seguinte forma:
-A 0 °C, k é igual a 5,0 x 105 L5 mol-5 s-1 (temos que
A + B → produtos especificar a temperatura porque k varia com T).
Substituindo os expoentes e o valor de k na equação
-Sua velocidade de reação pode ser expressa da da lei de velocidade, temos a lei de velocidade para
seguinte forma: a reação:

𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 = (5,0 𝑥 105 𝐿5 𝑚𝑜𝑙 −5 𝑠 −1 )[𝐻2 𝑆𝑒𝑂3 ][𝐼 − ]3 [𝐻 + ]2

𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 ∝ [𝐴]𝑚 [𝐵]𝑛

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 Cinética Química 7

OBS.: A lei de velocidade de uma reação é -Os expoentes em uma lei de velocidade são
determinada experimentalmente e não pode, em geralmente números inteiros pequenos, mas
geral, ser obtida a partir da equação química da expoentes fracionários e negativos são
reação. encontrados ocasionalmente. Um expoente
negativo significa que o termo concentração
ORDEM DE REAÇÃO realmente pertence ao denominador, o que significa
-Embora os expoentes de uma lei de velocidade que conforme a concentração da espécie aumenta,
geralmente não estejam relacionados aos a velocidade de reação diminui.
coeficientes das equações químicas, elas às vezes OBS.: Reações de ordem zero
são os mesmo por coincidência. -As reações de ordem zero têm velocidade de
-Um expoente em uma lei de velocidade é chamado reação que são independentes da concentração de
de ordem de reação em relação ao reagente qualquer reagente.
correspondente. Por exemplo, a decomposição de -A lei de velocidade para uma reação de ordem zero
N2O5 gasoso em NO2 e O2: é simplesmente:

2N2O5(g) → 4NO2(g) + O2(g) 𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 = 𝑘

-A lei de velocidade para a reação é:

UNIDADES DE k
-As unidades de k dependem da ordem global da
𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 = 𝑘[𝑁2 𝑂5 ]1 reação e garantem que k x (concentração)d tenham
as mesma unidades de velocidade,
-O expoente de [N2O5] é 1, então a velocidade de concentração/tempo.
reação é considerada de primeira ordem em -Assim, quando a concentração está expressa em
relação ao N2O5. mol/L e a velocidade, em mol/L. s, as unidade de k
-Tomando como base o exemplo anterior, em que a são:
lei de velocidade: Ordem global Unidade de k
1 s-1
𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 = 𝑘[𝐻2 𝑆𝑒𝑂3 ][𝐼 − ]3 [𝐻+ ]2 2 L. mol-1. s-1
3 L2. mol-2. s-1

-Descreve uma velocidade de reação que é de 4 L3. mol-3. s-1

primeira ordem em relação a H2SeO3, terceira ordem Anotações

em relação a I- e de segunda ordem em relação a
H+.
-A ordem global (ou geral) de uma reação é a
soma das ordem em relação a cada reagente na
lei de velocidade. A decomposição do N2O5 é uma
reação de primeira ordem. A ordem global para a
reação envolvendo H2SeO3 é 1 + 3 + 2 = 6.
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OBTENDO LEIS DE VELOCIDADE DE DADOS

Vamos exercitar?
EXPERIMENTAIS
3.3 Considere a reação A + B → C para a qual
-Conforme dito anteriormente, os expoentes na lei de
velocidade = k[A][B]2. Cada uma das caixas a seguir
velocidade de uma reação geral devem ser
representa uma mistura de reação em que A é
determinados experimentalmente. Essa é a única
mostrado como esferas vermelhas e B como
maneira de saber com certeza quais são os
esferas roxas. Classifique essas misturas em ordem
expoentes.
crescente de velocidade de reação.
-Para determinar os expoentes, estudamos como as
mudanças na concentração afetam a velocidade de
reação. Por exemplo, considere novamente a
seguinte reação hipotética:

A + B → produtos
3.4 Na atmosfera, o oxigênio molecular (O2) pode
ser dividido em dois átomos de oxigênio pela
-Suponha, ainda, que os dados apresentados na
radiação ultravioleta do sol. Se um desses átomos
tabela abaixo foram obtidos em uma série de cinco
de oxigênio tem energia suficiente e atinge uma
experimentos. A forma da lei de velocidade para a
molécula de ozônio (O3) na estratosfera, a molécula
reação será:
de ozônio é destruída e duas moléculas de oxigênio
são criadas:
𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 = 𝑘[𝐴]𝑛 [𝐵]𝑚
O(g) + O3(g) → O2(g)
-Os valores de n e m podem ser determinados

Essa reação faz parte do ciclo natural de destruição procurando padrões nos dados de velocidade

e criação do ozônio na estratosfera. Qual é a fornecidos na tabela.

velocidade de destruição do ozônio apenas para -Uma das maneiras mais fáceis de revelar padrões

esta reação a uma altitude de 25 km, se a lei da nos dados é formar proporções de resultados

velocidade para a reação for: usando diferentes conjuntos de condições. Como

essa técnica é geralmente útil, vamos dar uma

Velocidade = 4,15 x 105 L mol-1 s-1 [O3][O] olhada em alguns detalhes em como ela é aplicada
ao problema de encontrar os expoentes da lei das

E as concentrações de reagente a 25 km são as velocidades.

Concentrações Iniciais Velocidade inicial de
seguintes: [O3] = 1,2 x 10-8 mol/L e [O] = 1,7 x 10-14
Experimento formação de produtos
[A] [B]
mol/L? (mol/L. s)
mol/L mol/L
3.5 A reação de decomposição do pentóxido de 1 0,10 0,10 0,20
dinitrogênio, N2O5, é de primeira ordem. Qual a 2 0,20 0,10 0,40
velocidade inicial da decomposição quando 3,45 g
3 0,30 0,10 0,60
de N2O5 são colocados em um balão de 0,750 L?
4 0,30 0,20 2,40
Dados: k = 5,2 x 10-3 s-1.
5 0,30 0,30 5,40

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 Cinética Química 9

Etapa1: Para os experimentos 1, 2 e 3 na tabela -Para cada combinação única de experimentos 1, 2

anterior, a concentração de B foi mantida
constante em 0,10 mol/L. Qualquer mudança na
velocidade para esses três primeiros experimentos
deve ser devido à mudança em [A].
-A lei de velocidade nos diz que quando a
concentração de B é mantida constante,
n
velocidade deve ser proporcional a [A] , então se
tomarmos a razão das leis da velocidade para os
experimentos 2 e 1, obtemos:
e 3, temos:
2,0 = 2,0n (para os experimentos 2 e 1)
3,0 = 3,0n (para os experimentos 3 e 1)
1,5 = 1,5n (para os experimentos 3 e 2)
a
Conclusão: O único valor de n que torna todas essas
equações verdadeiras é n = 1. Portanto, a reação
deve ser de primeira ordem em relação a A.

𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒2 𝑘[𝐴]𝑛2 [𝐵]𝑚2 𝑘 [𝐴]2 𝑛 [𝐵]2 𝑚 Etapa 2: Um método semelhante nos dará o
= = ( ) ( )
𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒1 𝑘[𝐴]1𝑛 [𝐵]1𝑚 𝑘 [𝐴]1 [𝐵]1 expoente em [B]. Nos três experimentos finais, a
concentração de B muda enquanto a
-Para os experimentos 1 e 2, o lado esquerdo desta concentração de A é mantida constante.
equação é: -Desta vez, a concentração de B que afeta a
velocidade. Tomando a razão das leis de
𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒2 0,40 𝑚𝑜𝑙/𝐿. 𝑠 velocidade para os experimentos 4 e 3, temos:
= = 2,0
𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒1 0,20 𝑚𝑜𝑙/𝐿. 𝑠
𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒4 𝑘[𝐴]𝑛4 [𝐵]𝑚
4
=
-E no lado direito da equação as concentrações 𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒3 𝑘[𝐴]3 [𝐵]𝑚
𝑛
3
idênticas de B e a constante de velocidade k se
cancelam para dar:
-As concentrações de A se cancelam, uma vez que
1 [A]4 = [A]3, e ambos os k se cancela, porque a
𝑛 𝑚
𝑘[𝐴]𝑛2 [𝐵]𝑚
2 𝑘 [𝐴]2 [𝐵]2 constante de velocidade é constante, então:
𝑛 𝑚 = ( ) ( )
𝑘[𝐴]1 [𝐵]1 𝑘 [𝐴]1 [𝐵]1
𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒4 [𝐵]4 𝑚
[𝐴]2 𝑛 0,20 𝑚𝑜𝑙/𝐿 𝑛
= ( )
( ) = ( ) = 2,0𝑛
𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒3 [𝐵]3
[𝐴]1 0,10 𝑚𝑜𝑙/𝐿

-Para cada combinação única de experimentos 3, 4

-Igualando o lado direito ao lado esquerdo, temos
e 5, temos:
que:

4,0 = 2,0m (para os experimentos 4 e3)

2,0 = 2,0n
9,0 = 3,0m (para os experimentos 5 e 3)

-Assim, dobrar [A] ao passar do experimento 1 para

Conclusão: O único valor de m que torna todas essas
o experimento 2 dobra a velocidade e a relação se
equações verdadeiras é m = 2. Portanto, a reação
n
reduz para 2,0 = 2,0 .
deve ser de segunda ordem em relação a B.

PRINCÍPIOS DE QUÍMICA ANALÍTICA | QUI0054


-Tendo determinado os expoentes para os termos de
concentração, agora sabemos que a lei de
velocidade para a reação deve ser:
𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 = 𝑘[𝐴]1 [𝐵]2 = 𝑘[𝐴][𝐵]2
-Para calcular o valor de k, substituímos os dados de
velocidade e concentração na lei de velocidade para
qualquer um dos conjuntos de dados.
𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒
𝑘 =
[𝐴][𝐵]2
-Usando os dados da tabela anterior referentes ao
experimento 1, temos que:
0,20 𝑚𝑜𝑙/𝐿. 𝑠
𝑘 =
(0,10 𝑚𝑜𝑙/𝐿)(0,10 𝑚𝑜𝑙/𝐿)2
0,20 𝑚𝑜𝑙/𝐿. 𝑠
𝑘 =
0,0010 𝑚𝑜𝑙 3 𝐿−3
-Depois de simplificar as unidades por
cancelamento, o valor de k com as unidades corretas
é:
𝑘 = 2,0 𝑥 102 𝐿2 /𝑚𝑜𝑙 2 . 𝑠
-Resumindo...
✓ Uma reação é de ordem zero em um
reagente se a variação da concentração
daquele reagente não produz nenhum efeito.
✓ Uma reação é de primeira ordem se, ao
dobrarmos a concentração, a velocidade
dobrar.
✓ Uma reação é de ordem n se, ao dobrarmos
a concentração, a velocidade aumenta de 2n.
Cinética Química 10
✓ Observe que a constante de velocidade não
depende da concentração.
Referências
FERNANDES, Nedja Suely – Notas de Aula da
Disciplina Princípios de Química Analítica – Natal:
Universidade Federal do Rio Grande do Norte, 2020.
JESPERSEN, N. D.; BRADY, J. E.; HYSLOP, A.
Chemistry: the molecular nature of matter – 6ª
Ed. New York: Wiley, 2012.
BROWN, T. L.; LEMAY JR., H. E.; BURSTEN, B. E.;
MURPHY, C. J.; WOODWARD, P. M. Chemistry:
the central science – 12ª Ed. New York: Pearson,
2012.
ATKINS, P.; JONES, L. Princípios de química:
questionando a vida moderna e o meio ambiente.
Porto Alegre: Bookman, 2012.
Anotações
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 Cinética Química 11

Respostas
Vamos exercitar
3.1
∆[𝐻𝐼] (3,50 − 4,00)𝑚𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝑉 = − =
∆𝑡 (100 − 0)𝑠
𝑚𝑚𝑜𝑙 10−3 𝑚𝑜𝑙
𝑉 = 5,0 𝑥 10−3 𝑥
𝐿. 𝑠 1 𝑚𝑚𝑜𝑙
𝒎𝒐𝒍
𝑽 = 𝟓, 𝟎 𝒙 𝟏𝟎−𝟔
𝑳. 𝒔

3.2
(a)
N2(g) + 3H2(g) → 2NH3(g)
1 ∆[𝑁2 ] 1 ∆[𝐻2 ] 1 ∆[𝑁𝐻3 ]
𝑉 = − = − =
1 ∆𝑡 3 ∆𝑡 2 ∆𝑡
1 ∆[𝐻2 ] 1 ∆[𝑁𝐻3 ] 1
− = = 𝑥 1,15 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐿−1 𝑠 −1
3 ∆𝑡 2 ∆𝑡 2
1 ∆[𝐻2 ]
− = 0,575 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐿−1 𝑠 −1
3 ∆𝑡
∆[𝐻2 ]
− = 3 𝑥 0,575 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐿−1 𝑠 −1
∆𝑡
∆[𝑯𝟐 ]
− = 𝟏, 𝟕𝟐𝟓 𝒎𝒎𝒐𝒍 𝑳−𝟏 𝒔−𝟏
∆𝒕
(b)
1 ∆[𝑁𝐻3 ]
𝑉 =
2 ∆𝑡
1
𝑉 = x 1,15 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐿−1 𝑠 −1
2
𝑽 = 𝟎, 𝟓𝟕𝟓 𝒎𝒎𝒐𝒍 𝑳−𝟏 𝒔−𝟏

3.3
(1) (2) (3)
5A e 5B 7A e 3B 3A e 7B
2 2
V = k[A][B] V = k[A][B] V = k[A][B]2
V = k(5)(5)2 V = k(7)(3)2 V = k(7)(7)2
V = 125k V = 63k V = 147k
V(2) < V(1) < V(3)

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 Cinética Química 12

3.4
V = 4,15 x 105 L mol-1 s-1 [O3][O]
V = 4,15 x 105 L mol-1 s-1 x (1,2 x 10-8 mol L-1) x (1,7 x 10-14 mol L-1)
V = 4,15 x 105 L mol-1 s-1 x (2,04 x 10-22 mol2 L-2)
V = 8,47 x 10-17 mol L-1 s-1

3.5
Primeira ordem: V = k[N2O5]1
MM(N2O5) = 108 g mol-1
𝑚 3,45 𝑔
𝑀 = =
𝑀𝑀 𝑥 𝑉 108 𝑔 𝑚𝑜𝑙 −1 𝑥 0,750 𝐿
𝑀 = 0,043 𝑚𝑜𝑙 𝐿−1

V = (5,2 x 10-3 s-1) x 0,043 mol L-1

V = 2,2 x 10-4 mol L-1 s-1

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